聚苯硫醚(PPS)是重要的新兴环保化工材料,在电子电器、汽车工业、机械化工、航空航天、纺织行业、新产品等领域应用较广。随着市场需求的不断壮大,我国聚苯硫醚产业逐渐出现了供应缺口。近年来,随着我国不断加大聚苯硫醚的研发投入力度,逐渐形成了树脂-纤维复合材料下游应用上下游产业链,部分企业在技术实力、产品产量等方面竞争力逐渐上升。此外,我国聚苯硫醚产业整体展现出"物美价廉、前列产品市场容量小”的特点,在产品研发方面仍存在较大的发展空间。未来,为加强国内企业整体竞争能力,聚苯硫醚产业将朝着均匀化、细旦化以及复合纤维方向发展。聚苯硫醚其特点是耐高温,耐腐蚀和优越的机械性能。北京高韧性聚苯硫醚制件
PPS是分子主链上含有苯硫bai基的热塑性工程塑料,属聚醚du类塑zhi料。它是于1968年在美国进行工业化生dao产,工业上主要生产方法有溶液聚合法和自缩聚法。从PPS的分子结构可看出,它是以苯环和硫原子交替排列构成的线性或略带支链的高聚物,分子链规整性强。由刚性苯环与柔性硫醚链连接起来的主键具有刚柔相济的特点,因此PPS可以结晶,熔点高;其次,由于苯环与硫原子形成共轭,且硫原子尚未处于饱和,经氧化后可使硫醚键变为亚砜基,或使相邻大分子形成氧桥支化或交联,使得热、氧稳定性十分突出;陕西玻璃纤维聚苯硫醚轴套改性后的聚苯硫醚能在长期工作负荷和热负荷的作用下保持高的力学性能和尺寸稳定性。
根据新思界产业研究中心发布的《2020-2025年中国聚苯硫醚纤维行业市场深度调研及发展前景预测报告》显示,目前全球以及我国聚苯硫醚纤维主要生产企业有新和成、出光狮王塑料、宝理塑料、拜耳集团、吴羽株式会社、东丽集团、康菲石油等。虽然我国已实现聚苯硫醚纤维的工业化生产,但生产的稳定性和产品的综合性能仍不能和进口产品形成真正的竞争。且由于聚苯硫醚纤维的用途涉及**领域,部分产品无法进口,因此目前国内聚苯硫醚纤维市场存在较大的供应缺口,行业发展机遇较大。2019年我国商务部对于原产于日本、美国、韩国和马来西亚的进口聚苯硫醚进行反倾销立案调查。聚苯硫醚作为聚苯硫醚纤维的上游产品,进口量下降,市场供应不足,或将导致价格上涨,也将增加聚苯硫醚纤维的生产成本,或将促使聚苯硫醚纤维市场价格上升。新思界产业分析人士表示,聚苯硫醚纤维下游应用领域广阔,且下游产业多处于稳定发展状态,因此促使聚苯硫醚纤维市场需求持续攀升。在生产方面,目前聚苯硫醚纤维原材料聚苯硫醚依赖进口,限制了聚苯硫醚纤维行业发展速度。随着反倾销政策的实施,有利于加速聚苯硫醚国产化,为聚苯硫醚纤维行业发展创造有利条件。
合成工艺PPS的合成方法主要有溶液聚合法和自缩聚法。溶液聚合法以对二氯苯和硫化钠为原料,在极性有机溶剂如六甲基磷酸三胺(HPT)或N-甲基吡洛烷酮(NMP),温度为175~350℃、常压下进行溶液聚合制备聚苯硫醚,反应副产物为氯化钠,反应式为:自缩聚法是以卤代苯硫酚金属盐为原料,在氮气保护下于200~250℃下自缩聚制备聚苯硫醚,反应副产物为卤化金属盐,三、改性经过玻璃纤维、碳纤维、矿物填充、碳纳米管、聚四氟乙烯、石墨烯、二硫化钼等材料改性后的聚苯硫醚(PPS)增加了如导电性、导热性、耐热性、耐磨性、GQ度、耐水解等材料特征。从而形成了据有特有功能的特种工程塑料。应用的聚苯硫醚多为其改性能品种。具体有:玻璃纤维增强聚苯硫醚,玻矿纤维增强聚苯硫醚等。
目前国内聚苯硫醚的需求较高,总需求量达到6.2万吨,但是有58 %的需要国外进口。聚苯硫醚难以工业生产主要有以下几个问题,一是合成工程段主要由经验开展,难以实现对分子量、分子量分布、分子链结构及端基结构实现控制;二是催化剂、溶剂的回收效率低,使得聚苯硫醚生产成本上涨;三是生产过程中的大量高盐有机废水,无法得到有效的处理从而受到环保要求限制。目前聚苯硫醚生产和应用发展在一个高速发展阶段,在航空航天、核工业、电子领域市场潜力巨大。但是与美国、日本相比,我国聚苯硫醚发展起步较晚,需要在生产技术创新,聚苯硫醚改性方面进一步提高。聚苯硫醚是是一种新bai型高性能热塑性树脂。北京高韧性聚苯硫醚制件
可在200~240℃下长期使用;其耐热性与PI相当,仅次于F4塑料,这在热固性塑料中也不多见。北京高韧性聚苯硫醚制件
纯聚苯硫醚的相对密度为1.3,但改性后会增大。PPS吸水率极小,一般只有0.03%左右。聚苯硫醚的阻燃性好,其氧**高达44%以上,与其他塑料相比。聚苯硫醚在塑料中属于高阻燃材料(纯PVA的氧**为47%,PSF为30%、PA66为29%、MPPO为28%、PC为25%)。合成PPS的方法很多,如卤硫酚盐的自缩聚,对卤二苯和硫磺的熔融聚合,硫磺和苯的亲电子反应。碱金属硫化物与对二卤苯的溶液缩聚(硫化钠法),硫磺和对二氯苯的溶液缩聚(硫磺溶液法),二苯二硫醚在路易斯酸作用下的聚合等等。目前用于工业生产的为硫化钠法和硫磺溶液法。北京高韧性聚苯硫醚制件