聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(d)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=2750:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(e)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=3000:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。取(e)所得聚合物100mg,溶于5ml氘四氯乙烷,在30℃条件下,测试该聚合物的13c数据。信号累积2000次,得到信号峰位移在20-40(ppm)之间,表明为甲基、亚甲基以及次甲基基团位移,证明所得聚合物为支链聚乙烯(具体信息见图3)。经计算,此样品支化度为每1000个碳123个支链,含57%甲基支链。(f)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=3250:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(g)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=3500:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(h)基本同(e),区别在于:聚合温度为20℃。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(i)基本同。POE材料可以通过添加抗氧化剂来提高其耐久性。陶氏聚烯烃弹性体8407POE7457
下述实施例中配合物的合成按照下述反应方程式进行:实施例1本实施例中,制备如式(v)所示的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮。在2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺()和苊二酮()的二氯甲烷(150ml)和乙醇(30ml)的混合溶液中加入催化剂量()的对甲苯磺酸,室温反应12h。去除溶剂,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析,通过薄层硅胶板检测洗脱流分,展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂,收集第三流分,除去溶剂后得到黄色固体。产率:49%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),–(m,1h),(d,j=),(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.ft-ir(cm-1):3657(w),3059(w),3027(w),1956(m),1723(vs),1649(s),1594(s),1475(s),1448(w),1418(w),1271(m),1179(m),1073(w),1027(m),1005(m),935(m),886(s),862(m),761(m).19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.元素分析:c44h29f2no()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例2本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l1],其中r1为甲基,r2为氢。陶氏ENGAGE8180POEHM7487陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种包装材料、保护材料等。
应用范围:主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜等等POE塑料-ENGAGE™7270-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7277-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7387EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7447EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7447-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7467-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8003EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8003-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8100-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8107-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8130-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8137-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8150-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8157-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8180-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8200-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8207-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8400-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8401-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8402-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8407-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8411-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8440-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8450。
mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例13(e),区别在于:主催化剂为式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例18本实施例中,采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:(a)在乙烯气氛下,将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中。此时al/ni=500:1。机械搅拌开始,保持400转/分,当聚合温度达到30℃时,往反应釜中充入乙烯,聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力,搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液,得到聚合物沉淀,用乙醇洗数次,真空烘干至恒重,称重。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。(tm为聚合物的熔融温度,通过dsc测试所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw为聚合物的质均分子量,通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=200:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(c)基本同(a)。POE材料可以通过添加UV稳定剂来提高其耐紫外线性能。
美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8452EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8452-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8457DA-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8480-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8540-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8842-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™HM7280-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™HM7289-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™HM7387-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™HM7487-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™XLT8677-美国陶氏DOW------分隔线----------------------------POE塑料是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体,其特点是:(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使它既有优异的韧性又有良好的加工性。(2)POE塑料分子结构中没有不饱和双键,具有优良的耐老化性能。(3)POE塑料分子量分布窄,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。------分隔线----------------------------应用范围:主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。电线电缆工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶振动器。陶氏副牌料8407POE8450
陶氏聚烯烃弹性体POE的弹性模量和拉伸强度比传统的聚乙烯高出很多。陶氏聚烯烃弹性体8407POE7457
6-二乙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c2],其中r1为乙基,r2为氢,x为溴。室温下,将(dme)nibr2()和实施例3所制备的1-(2,6-二乙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮气保护下搅拌16h,减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出,过滤,**洗涤,烘干,得到棕色固体。产率:73%.结构确证数据如下:ft-ir(cm-1):2969(w),1644(νc=n,m),1620(νc=n,w),1579(m),1474(s),1447(m),1415(m),1322(m),1292(m),1224(w),1183(m),1074(m),1000(m),960(w),864(m),826(m),768(s),697(vs).元素分析:c54h42br2f2n2ni()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例9本实施例中,制备式(i)所示的α-二亚胺镍配合物:[1-(2,6-二异丙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊]合溴化镍(ii)[配合物c3],其中r1为异丙基,r2为氢,x为溴。室温下,将(dme)nibr2()和实施例4所制备的1-(2,6-二异丙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中,在氮气保护下搅拌16h,减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出,过滤,**洗涤,烘干,得到棕色固体。产率:65%.结构确证数据如下:ft-ir(cm-1):2968(s),2901(w)。陶氏聚烯烃弹性体8407POE7457
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