33、当氢化丁腈橡胶剩余双键含量<1%,只能采用过氧化物硫化,残余双键>5%时,可采用过氧化物或硫黄硫化。采用过氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐热性和较低的压缩长久变形。常用的过氧化物硫化剂为Vul-cup40KE、PeroximonF-40,硫化促进剂HAV-2、TAIC、TMPT可提高硫化效率,避免发生焦烧。国内多采用DCP(过氧化二异丙苯)或BDPMH(2,5-二甲基-2,5(二叔丁过氧基)已烷)作硫化剂,当BDPMH用量为4~7份,促进剂TAIC用量为4份时,硫化胶的压缩长久变形率可低于20%。对于双键含量较高的HNBR,采用低硫高促硫化体系,也可获得具有较高耐热性和良好力学性能的硫化胶。为了进一步提高HNBR在高温下的耐热老化性能,配方中常使用防老剂并用,如:RD/MB或MB/二苯胺类防老剂445。适当加入金属氧化物,可进一步提高硫化胶的耐介质腐蚀性能。NBR作为传统的耐矿物油橡胶材料,在飞机的燃油系统和液压系统有着***的使用。**门尼赞南氢化丁氢
氢化丁腈橡胶(HNBR)是由丁腈橡胶进行特殊加改性而得到的一种高度饱和的弹性体。氢化丁腈橡胶具有良好耐油性能(对燃料油、润滑油、芳香系溶剂耐抗性良好);并且 由于其高饱和度的结构,使其具良好的耐热性能,优良的耐化学腐蚀性能(对氟利昂、酸、碱的具有良好的抗耐性),优异的耐臭氧性能,良好的压缩长久变形性能;同时氢化丁腈橡胶还具有**度,高撕裂性能、耐磨性能优异等特点,是综合性能极为出色的橡胶之一。
HNBR可耐150℃左右的高温性,耐-40℃以下的低温,且机械性能优良,与其它聚合物相比更能满足汽车工业的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)补强的HNBR可制作传送同步带、减震器等;也可制备密封圈、密封件,耐热胶管等。 ZN35053赞南胶带和胶管:汽车同步齿形带**初使用NBR,由于其动态性能和耐臭氧性能较差,产品寿命很短。
国内一直没有停止对这方面的工作,例如:云南省教育科学研究院等单位对溶液法丁腈橡胶氢化技术以及偶氨法常压氢化丁腈胶胶乳制取氢化丁腈橡胶等进行了研究,主要还是集中在对新型廉价催化剂的开发和昂贵催化剂的再利用上;北京化工大学的周淑芹等人开发的Rh-Ru双金属单配体催化剂。另外,有人还对NBR加氢具有非常高的活性的铱型均相配位催化剂进行了探索性研究。不可否认,在HNBR的生产技术研究方面,国内应该说是投入了不少力量,为进一步的开发和研究积累了经验和教训。但是目前只有赞南科技公司生产的詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)形成生产能力,产品正式进入国内以及美国、日本、印度和欧洲等国外市场
詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)已有11个通用牌号、9个特殊牌号的产品上市,满足了市场应用的需求,其性能与国外同类产品的水平相当。除此之外,赞南科技(上海)有限公司热忱为客户提供个性化服务,可根据特殊行业或者客户的产品要求,在门尼粘度20-130、丙烯腈含量20-50 %、氢化度80-99 %范围内,生产定制詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)产品。
汽车、高速铁路等地面交通设施领域
橡胶材料在汽车的底盘、发动机、车身、燃油供给、冷却及制动变速等系统都有应用,它主要用于制造汽车轮胎、胶管、胶带、密封制品(油封、O型圈及各类衬垫)、密封条、减震器、皮碗、皮膜、防尘罩、挡泥板等。在汽车用非金属材料中橡胶占有重要的地位。
汽车橡胶部件在汽车行驶过程中除受应力作用外,还要接触燃油、液压油、润滑油等各种介质,经受高低温、天候老化及震动的考验。随着汽车工业技术水平的不断提高,尤其是随着汽车向高性能、低油耗、低排放与低噪音、超长使用寿命的方向发展,汽车上增加了多种新的装置,如排气净化装置、燃油喷射装置、涡轮增压装置等。因而使发动机输出扭矩进一步提高,发动机罩内温度也随之提高,致使橡胶部件的工作温度提高、工作环境更加苛刻,要求橡胶部件能够在-50~150℃的空气中或介质油中长期使用。 用HNBR来代替NBR,提高飞机的燃油系统和液压系统用橡胶材料的化学稳定性和热稳定性。
赞南科技(上海)有限公司(Zannan Scitech Co.,Ltd.),发挥自身在催化剂制备方面的专业技术优势,通过自主研发的新型***催化剂--“詹氏催化剂”系列产品,开展了大量的基础研究工作,成功解决了工业化生产中的催化加氢活性和选择性、催化剂回收、产品后处理等关键技术问题,在 2012 年底,詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber ® HNBR)国产化成功,并于 2013 年实现了稳定连续生产,2014年形成了0.2万吨/年的产能,产品很快进入国内外市场,打破了中国无法自主生产氢化丁腈橡胶的局面,创造了我国特种橡胶制备技术的新纪元。未来几年,将根据产品的应用发展和市场布局的需要,将会考虑扩产扩能,增强企业在本行业的**竞争力。
另外,根据公开的文献资料报道,国内公司也有计划开展HNBR生产技术的开发,但目前尚未形成产能,产品没有正式上市。 制品形式主要体现在,各类**设备的密封圈、密封垫、减震块、降噪板、法兰、涂料、胶管。赞南ZN35056
目前HNBR的主要应用领域是石油和汽车行业,其用量占到总用量的80%左右。**门尼赞南氢化丁氢
随着汽车、石油工业的发展,橡胶部件除要求耐油外,还需具有良好的耐高温、高压、耐油、耐热氧老化、耐臭氧、耐天候和化学介质等特性。普通丁腈橡胶(NBR)已远不能满足这些要求,尽管其中一些用途已为氟橡胶所取代,但氟橡胶价格昂贵。因此人们开始探求对NBR性能的改进,氢化丁腈橡胶(HNBR)就是为了满足这种新的需要而开发成功的。
HNBR在保持NBR优异的耐油性的同时,又获得了非常好的耐热性(耐150℃高温)、耐臭氧性,其应用领域已突破了NBR的传统领域,使得氟橡胶、氟硅橡胶
等特种橡胶也受到一定的冲击。从经济角度看,HNBR销售价暂时还较贵,但还是比氟橡胶低得多。同时,由于HNBR的刚度低,工艺性能好,密度低,可以加入更多的填料,而且HNBR制品单位体积只有氟橡胶的一半,所以,它将成为氟橡胶等特种弹性体的代用品。 **门尼赞南氢化丁氢
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