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航空航天领域

我国的航空橡胶及制品是上世纪五十年代随歼击机从前苏联一起引进的。从80年代至90年代初期，我国按法国NF标准研制了直升飞机用包括氯丁、丁腈、硅、氟硅和氟橡胶在内的16个牌号的橡胶胶料，按美国MIL、AMS 和英国DDT 、MSRR标准的要求研制了歼击机和航空发动机用三元乙丙、氟橡胶等10个牌号的橡胶胶料，90年代中期，研制了包括丁腈、硅、氟硅和氟橡胶等在内19个牌号的胶料，期间业界也有人曾经呼吁用HNBR代替NBR。近几年，在一些新机型上也大量使用了一些特种橡胶（包括HNBR），可见，我国的航空橡胶制品也在加快更新换代。

NBR作为传统的耐矿物油橡胶材料，在飞机的燃油系统和液压系统有着***的使用。但是，随着飞机性能的提高，NBR的耐热和耐介质性能受到挑战。所以，将会用HNBR来代替NBR，提高飞机的燃油系统和液压系统用橡胶材料的化学稳定性和热稳定性。另外，HNBR在飞机空气调节系统、消火系统有了用武之地，被用作密封件、膜片、活门、胶管的材料。根据我国大型商用飞机用橡胶材料的选用预案，其中之一就是减少丁腈及氯丁橡胶用量，增加特种橡胶的用量。所以，在航天和航空行业，未来HNBR大有替代NBR的趋势。 氢化丁腈橡胶（HNBR）是由丁腈橡胶进行特殊加改性而得到的一种高度饱和的弹性体。ZN39057赞南服务为先

Zannan SciTech Co. Ltd is a dynamic high-tech enterprise founded in 2009, and the headquarter is located in Shanghai Xinzhuang Industrial Zone. We lay much stress on scientific and technological innovation, and is committed to the development and production of high performance catalyst and new polymer materials. At present, we have possessed a number of independent intellectual property rights for the internationally leading technologies and successfully developed series of Zhan Catalyst products Zhanber HNBR and PDCPD Our production plant has been set up in Jiaxing, Zhejiang specialized in the production of Zhan Catalyst and Zhanber HNBRZN43058赞南质量保证詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)已有11个通用牌号、9个特殊牌号的产品上市，满足了市场应用的需求。

33、当氢化丁腈橡胶剩余双键含量＜1％，只能采用过氧化物硫化，残余双键＞5％时，可采用过氧化物或硫黄硫化。采用过氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐热性和较低的压缩长久变形。常用的过氧化物硫化剂为Vul－cup40KE、PeroximonF－40，硫化促进剂HAV－2、TAIC、TMPT可提高硫化效率，避免发生焦烧。国内多采用DCP（过氧化二异丙苯）或BDPMH（2，5－二甲基－2，5（二叔丁过氧基）已烷）作硫化剂，当BDPMH用量为4～7份，促进剂TAIC用量为4份时，硫化胶的压缩长久变形率可低于20％。对于双键含量较高的HNBR，采用低硫高促硫化体系，也可获得具有较高耐热性和良好力学性能的硫化胶。为了进一步提高HNBR在高温下的耐热老化性能，配方中常使用防老剂并用，如：RD/MB或MB/二苯胺类防老剂445。适当加入金属氧化物，可进一步提高硫化胶的耐介质腐蚀性能。

NBR的溶液加氢法是在NBR溶液中，以贵金属钯、铑等为催化剂，用氢气进行加氢，主要选用两种催化剂，即均相配位催化剂和非均相载体催化剂。非均相催化剂是以钯、锗、钌等为活性组分，以氧化铝、氧化硅、活性炭、炭黑、碱土金属碳酸盐等为载体的负载型催化剂。金属与载体的匹配对其选择性、活性有很大影响，载体催化剂多数是以碳为载体的Pd/C催化剂，这种催化剂的选择性高，氢化率比较高达95.6%，但搅拌时炭黑易凝聚成块，存在于HNBR中，对其硫化特性会产生不良影响。NBR催化剂残留物或聚合反应中使用的助剂可粘附于载体表面或滞留在微孔内，使催化剂活性急剧下降，影响再次使用。均相配位催化剂目前常见的有四种: 钯催化剂、铑催化剂、铱催化剂和钌催化剂，钯系催化剂对水和空气稳定，贮运方便，可反复回收利用，但活性和选择性差；铑系催化剂具有比较高的活性和选择性，催化剂三(三苯基膦)氯化铑适用于NBR均相加氢制备高氢化度，可在溶液或乳液中对NBR进行催化加氢，但铑资源稀缺，价值昂贵，大规模生产必须有效回收利用铑来控制生产成本。因此，开发新型廉价的加氢催化剂和贵金属催化剂的回收循环利用便成为HNBR工业化生产的关键技术。HNBR的玻璃化温度除了受腈基含量影响外，还与碘值（氢化率）有关。

国内涉足HNBR领域始于上世纪九十年代，1992年北京化工大学同中国台湾南帝化学工业股份公司合作率先开展NBR的加氢催化剂和加氢工艺的研究，但未能有产品面市。 随后，兰州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3为催化剂、以氯苯为溶剂，用离子交换树脂脱除和回收残余催化剂（并申请了国家**），开发出一套比较完整的NBR加氢制备HNBR的工艺技术路线，并建立了中试装置，制备出加氢度为90%和96%、门尼粘度为75和90的两种HNBR产品（商品牌号：LH-9901和LH-9902，相应性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020），并小批量供应国内市场，**终因催化剂成本、产品后处理等关键工艺技术所困扰，未能取得突破性进展。吉化研究院也采用乙酸钯均相络合催化剂制得HNBR，产品性能与Zeptol-2020相当，同样因产品质量和成本等原因没有实现商业化生产。HNBR在**有***的应用，除了上述提到的应用，HNBR在**领域中，还有许多其它应用。ZN35258赞南诚信经营

氢化丁腈（HNBR）在**领域的应用及配方，**领域应用总结。ZN39057赞南服务为先

14、全球需求分析及预测

目前HNBR的主要应用领域是石油和汽车行业，其用量占到总用量的80%左右。它作为高性能胶管、胶带、密封和减震零部件、胶辊、特殊电线电缆等制品的材料，具有其他材料无法替代的特殊性能，其中HNBR消耗量的约55%用于高性能同步传动带，20%用于耐高温特种介质密封件，10%用于特种胶管。随着高铁、航空航天、新能源、汽车、石油等重大工业领域的发展，HNBR需求量将会迅猛增长。

赞南科技公司利用自主研发的“詹氏催化剂”，优先解决了HNBR 制备过程中催化加氢效率等**技术难题，在工业化生产中的催化加氢活性和选择性、催化剂回收、产品后处理等“瓶颈”问题方面获得了重大突破，并且于2012年完成了中试， 2013 年实现了稳定连续生产，2014年形成了0.2万吨/年的产能，顺利实现了HNBR产业化，创立了国产氢化丁腈橡胶的品牌—詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)，建立了国内***家具有中国完全知识产权的HNBR生产的专业化示范企业，在产业发展上占据了主动地位。 ZN39057赞南服务为先

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