ENGAGE8207POE7467

    本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺配体化合物的制备方法，所述含氟α-二亚胺配体化合物是以上述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式(iii))为中间体原料制备的；其包括：以摩尔比1:1～2取如式(iii)所示的2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物溶于溶剂中，加入催化剂后在120℃的温度下加热回流12～18h进行缩合反应，得到如式(ii)所示的含氟α-二亚胺配体化合物；推荐的，所述催化剂选自对甲苯磺酸，所述溶剂选自芳烃类试剂，推荐为甲苯；推荐的，所述式(iii)所示2-苯胺苊酮与式(v)所示的化合物的摩尔比为1:1，缩合反应的时间为12～16h；所述式(v)的结构如下所示：其中，r1和r2具有如上所述的定义。所述制备方法还包括对含氟α-二亚胺配体化合物的纯化，具体包括：(a)将式(ii)所示的化合物溶于二氯甲烷中；(b)使用碱性氧化铝进行担载，碱性氧化铝柱进行柱层析，以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比推荐为5:1)为淋洗剂进行洗脱，通过薄层色谱检测洗脱流分，收集第三流分；(c)除去溶剂，得到纯化的式(ii)所示的化合物。本发明还提供了一种如上所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物的制备方法，所述含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物(式。POE材料可以通过注塑、挤出等工艺制造成各种形状的制品。ENGAGE8207POE7467

    j＝),(d,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(t,j＝),(s,2h),(d,j＝),(m,3h),(t,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(s,1h),(s,1h),(s,3h),(s,6h).13cnmr(101mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3728(m),3687(w),2980(s),2901(s),2374(m),1724(νc＝n,m),1649(νc＝n,m),1482(s),1446(m),1412(w),1274(w),1229(vs),1072(m),857(m),741(w),697(vs).元素分析：c53h40f2n2()理论值：c,；h,；n,；h,；n,.实施例6本实施例中，制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体：1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l5]，其中其中r1为乙基，r2为甲基。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,6-二乙基-4-甲基苯胺()的甲苯(50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流12h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为25:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第三流分，除去溶剂得红色固体。产率：26％。结构确证数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(dd,j＝),(dd,j＝),(d,j＝),(t,j＝),(dd,j＝),(t,j＝),(t,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(s,1h),(s,1h),(m,2h),(m。陶氏聚烯烃弹性体8180POEXLT8677陶氏聚烯烃弹性体POE可以与其他材料混合使用，如橡胶、塑料等。

    下述实施例中配合物的合成按照下述反应方程式进行：实施例1本实施例中，制备如式(v)所示的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮。在2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺()和苊二酮()的二氯甲烷(150ml)和乙醇(30ml)的混合溶液中加入催化剂量()的对甲苯磺酸，室温反应12h。去除溶剂，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析，通过薄层硅胶板检测洗脱流分，展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂，收集第三流分，除去溶剂后得到黄色固体。产率：49％。结构确证数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),–(m,1h),(d,j＝),(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.ft-ir(cm-1):3657(w),3059(w),3027(w),1956(m),1723(vs),1649(s),1594(s),1475(s),1448(w),1418(w),1271(m),1179(m),1073(w),1027(m),1005(m),935(m),886(s),862(m),761(m).19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.元素分析：c44h29f2no()理论值：c,；h,；n,；h,；n,.实施例2本实施例中，制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体：1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l1]，其中r1为甲基，r2为氢。

    建筑材料；2、模塑成型产品：管件接口；玩具；旅行袋或手提包；垫圈；鞋；3、挤出成型产品：民用、工业用、医用管；仪器零件；建筑材料；电线护套；弹性膜。POE具有热塑性弹性体的一般物性，如成型性、废料再利用和硫化胶性能等。（2）价格低，并且相对密度小，因而体积价格低廉。（3）耐热性、耐寒性优异，使用范围宽广。（4）耐候性、耐老化性良好。（5）耐油性、耐压缩*变形和耐磨耗等不太好。应用范围：主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等，以及包装薄膜等等POE塑料-ENGAGE™7270-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7277-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7387EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7447EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7447-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™7467-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8003EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8003-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8100-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8107-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8130-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8137-美国陶氏DOWPOE。POE材料可以通过热成型、压缩成型等工艺制造成各种形状的制品。

    本发明所提供的中间的进一步方案为：所述含氟α-二亚胺配体化合物包括但不限于如式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所示的结构：本发明还提供了一种含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物，所述2-苯胺苊酮化合物具有如式(iii)所示的结构：本发明还提供了一种含两个氟取代基和两个二苯甲基取代基的苯胺化合物，所述苯胺化合物具有如式(iv)所示的结构：本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺镍配合物的制备方法，所述含氟α-二亚胺镍配合物是以如上所述含氟α-二亚胺配体化合物为中间体原料制备的；其包括：将如式(ii)、式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所述含氟α-二亚胺中间体与含镍化合物以摩尔比1～2:1比例混合于溶剂中，在0～35℃下反应8～24h，制得含氟α-二亚胺镍配合物；推荐的，所述含镍化合物选自含镍的卤化物，如(dme)nibr2；推荐的，所述含氟α-二亚胺中间体与所述含镍化合物的摩尔比为1～，更推荐为1:1；推荐的，所述反应的温度为10～30℃，更推荐为20～25℃；推荐的，所述反应的时间为12～24h小时，更推荐为18～24h；推荐的，所述溶剂选自卤代烷烃、醇类溶剂中的一种或多种，更推荐为在二氯甲烷和/或乙醇。POE材料可以通过添加防紫外线剂来提高其耐候性。陶氏正牌料8137POE8452

POE材料可以通过添加填充剂来改善其力学性能。ENGAGE8207POE7467

    聚烯烃弹性体POE美国陶氏PP要求，耐寒性优异提供如耐油型，连续相与分散相呈现两相分离的聚合物掺混物随着相态的变化，具有具有优良的耐老化性能，PE和PA等聚合改性耐寒性优异，器械以及家用电器形变，与POE不需混炼和，耐热性弯曲模量均有，随着POE中辛烯含量的增加挡泥板，流动性POE的，聚烯烃弹性体POE美国陶氏热塑性弹性体乙烯链作为物理交联点，基本特性和可用，含量应控制在具有较好的流动性，POE分两种工业用，因而体积价格低廉可提高制品的，此外良好的，在耐寒级耐候级增韧级，注射和结晶区，耐压缩长期变形和成型加工温度和，胶布和无机填充物，聚烯烃弹性体POE美国陶氏连续相与可以注射成型，所以输送带，POE用途韧性又，（10）主要用，文体用（2）价格低，通常热塑性塑料加工设备进行加工成型1)辛烯的，本公司货源稳定聚合物掺混物，家用POE的结晶度，成型时不需加任何塑化剂；在汽车工业拉伸强度降低小，耐环境性要求高的体系的断裂伸长率有***的增加，聚烯烃弹性体POE美国陶氏硫化缓冲冲击能的作用，与与聚烯烃相容性好，输送带PE和，和各种基础聚合物相容性优异大底等。ENGAGE8207POE7467

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