陶氏进口9130POEHM7387

    以及其制备方法的条件和效率，仍需进一步改善。技术实现要素：本发明要解决的技术问题在于进一步改进现有技术，提供了含氟α-二亚胺镍配合物和中间体及各自的制备方法，以及由所述镍配合物制成的催化剂。制得的镍配合物在对催化烯烃聚合时体现了对聚烯烃分子量良好的调控性能，在获得窄分子量分布的聚烯烃弹性体的同时，提高了弹性体的支化度。为达到上述技术目的，本发明采用技术方案的基本构思是：本发明提供了一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物，所述含氟α-二亚胺镍配合物具有如式(i)所示的结构：其中，r1相同或不同，各自**地选自甲基、乙基或异丙基；r2相同或不同，各自**地选自h或甲基；x相同或不同，各自**地选自卤素。本发明所提供的镍配合物的进一步方案为：所述含氟α-二亚胺镍配合物包括但不限于如式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)所示的结构：其中，x相同或不同，各自**地选自br或cl。本发明还提供了一种含氟α-二亚胺配体化合物，所述含氟α-二亚胺配体化合物具有如式(ii)所示的结构：其中，r1相同或不同，各自**地选自甲基、乙基或异丙基；r2相同或不同，各自**地选自h或甲基。陶氏聚烯烃弹性体POE可以与其他材料进行复合，形成具有多种性能的复合材料。陶氏进口9130POEHM7387

    POE的特性及使用1994年1月，美国Dow化学公司推出了一种新型聚烯烃弹性体——POE(PolyolefinElastomers)。即乙烯-α-辛烯共聚物：商品名EngageTM。POE利用限定几何构型单活性点茂金属催化剂与该公司的高温溶液法相结合的InsiteTM技术合成，其辛烯含量介于20%~30%之间，分子量分布窄，密度。该共聚物有着极低的结晶度，分子量分布窄，其短的支链上分部均匀，是一种性能优越的聚烯烃弹性体，在物理性能上该聚合物表现为：透明性更好、弹性更高，柔软性更好，密度更低，并且无气味，低的玻璃脆化温度，对无机填充物有着良好的包容性，且其硬度很低，在各种行业都有着***的应用。其特点是：（1）POE具有热塑性弹性体的一般特性，如成型性，废料再利用和硫化胶性能。（2）价格低并且相对密度小，因而体积价格低廉。（3）耐热性，耐寒性优异，使用温度范围宽广。（4）耐候性，耐老化性良好。（5）耐油性，耐压缩长久变形和耐磨耗等不太好。根据以上结构及特性，POE常用于以下行业：一、ＰＰ改性POE有着良好的回弹性和柔韧性，且其硬度很低，耐寒性较好，所以POE弹性体***的用于PP的增韧，提高PP的常温和低温下的冲击强度，改性增韧后的PP应用有，汽车保险杠，汽车门板，家电外壳。陶氏8187POE7256陶氏聚烯烃弹性体POE是一种高性能的弹性材料，具有优异的物理和化学性能。

    下述实施例中配合物的合成按照下述反应方程式进行：实施例1本实施例中，制备如式(v)所示的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮。在2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺()和苊二酮()的二氯甲烷(150ml)和乙醇(30ml)的混合溶液中加入催化剂量()的对甲苯磺酸，室温反应12h。去除溶剂，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析，通过薄层硅胶板检测洗脱流分，展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂，收集第三流分，除去溶剂后得到黄色固体。产率：49％。结构确证数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),–(m,1h),(d,j＝),(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.ft-ir(cm-1):3657(w),3059(w),3027(w),1956(m),1723(vs),1649(s),1594(s),1475(s),1448(w),1418(w),1271(m),1179(m),1073(w),1027(m),1005(m),935(m),886(s),862(m),761(m).19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.元素分析：c44h29f2no()理论值：c,；h,；n,；h,；n,.实施例2本实施例中，制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体：1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l1]，其中r1为甲基，r2为氢。

    其中r1为乙基，r2为甲基，x为溴。室温下，将(dme)nibr2()和实施例6所制备的1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊()混合溶于二氯甲烷中，在氮气保护下搅拌16h，减压除去二氯甲烷后加入**有棕色固体析出，过滤，**洗涤，烘干，得到棕色固体。产率：86％.结构确证数据如下：ft-ir(cm-1):3025(w),2962(w),1651(ν(c＝n),w),1622(ν(c＝n),m),1583(m),1494(m),1452(s),1363(w),1293(m),1261(w),1186(m),1075(w),1048(w),1032(m),962(w),897(m),866(s).元素分析:c55h44br2f2n2ni()理论值:c,；h,；n,；h,；n,.实施例12本实施例中，采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，甲基铝氧烷(mao)作为助催化剂，在10atm环境下进行乙烯聚合反应：在乙烯气氛下，将20ml甲苯、30ml的催化剂c1(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中，此时al/ni＝2000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1。POE材料可以通过添加填充剂来改善其力学性能。

    ENGAGE™8150PolyolefinElastomerTheDowChemicalCompany产品说明：ENGAGE™8150聚烯烃弹性体是一种乙烯-辛烯共聚物，具有优异的流动特性，在与聚丙烯(PP)和聚乙烯（PE）共混之后会具有超级的抗冲击性能，广泛应用于需要优异的低温抗冲击性能的热塑性烯烃TPO应用领域。ENGAGE8150具有填料可加入量高和***的过氧化物固化能力。在经过过氧化物、硅烷和辐照进行固化之后，该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能，可用于制造高性能的电绝缘产品。主要特性：粒料优异的流动特性添加后可提高聚丙烯和聚乙烯的抗冲击性能填料加入量高可采用过氧化物、硅烷和辐照进行固化固化之后具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能应用领域：通用用途的热塑性弹性体抗冲击改性热塑性聚烯烃(TPO)电线和电缆增韧剂POE。POE材料可以通过添加防紫外线剂来提高其耐候性。陶氏POM8400POEHM7289

陶氏聚烯烃弹性体POE可以与其他材料混合使用，如橡胶、塑料等。陶氏进口9130POEHM7387

    提供如耐油型、阻燃型、电稳定型以及可静电涂料型等各种品级的特殊配合料。有时为改善加工性能和某些制品的使用性能或降低成本时，也可以加入某些配合剂，如***剂、软化剂和填充剂、着色剂等。边角料和废料可回收重复加工使用。但一般掺入比例不超过30％，这样对性能无影响POE对共混体系的影响.随着POE含量的增加，体系的冲击强度和断裂伸长率有很大的提高。可见，POE对PP有优良的增韧作用，与PP、活性碳酸钙有较好的相容性。这是因为POE的分子量分布窄，分子结构中侧辛基长于侧***，在分子结构中可形成联结点，在各成分之间起到联结、缓冲作用，使体系在受到冲击时起分散、缓冲冲击能的作用，减少银纹因受力发展成裂纹的机会，从而提高了体系的冲击强度。当体系受到张力时，由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变，所以，体系的断裂伸长率有***的增加，当POE的含量增加时，体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降，这是由POE本身的性能决定的，故POE的含量应控制在20%以下。POE的含量与熔融指数的关系，加入POE后，体系的熔融指数增加。POE本身的流动性较好，它的加入，同时也改善了整个体系的流动性，当POE含量超过15份以后。陶氏进口9130POEHM7387

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