所谓均相催化剂的固载化.就是把均相催化剂以物理或化学方法使之与固体载体相结合.所形成的固载化催化剂中活性组分往往与均相催化剂具有同样的性质和结构.既保留了均相催化剂高活性和高选择性的特点.又因其结合在固体上.易于从产品中分离和回收催化剂。由于均相催化剂被固化.其浓度不受溶解度限制.从而提高了催化剂的浓度.可减小反应器的尺寸.进一步降低生产费用。固载化催化剂所采用的载体一般为有机高分子化合物和无机氧化物。无机氧化物如SiO2、Al2O3、MCM-41、MCM-48等.在机械强度、热和化学稳定性及来源上均明显优于高分子载体。现在催化科学的发展依旧是尽可能地利用非均相催化剂代替贵金属均相催化剂。湖州实验室贵金属均相催化剂研究
贵金属均相催化剂加氢处理过程中重油中的金属杂质会逐渐沉积在催化剂表面并堵塞微孔、降低表面积.终而导致催化剂的一直失活。此外.由于反应器顶部产生板结层而使压降骤增.常常被迫进行催化剂撇头除渣甚至装置停车。在加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)催化剂前装填加氢脱金属(HDM)催化剂可以解决这些问题。催化剂之所以需要固定化.主要还是为了方便催化剂与反应体系的分离。单纯从反应效率来看.非均相催化剂比不上均相催化剂.但是作为化工生产.我们都是从化工流程的角度对一些问题进行考量的。一般情况下.我们更加重视催化剂的分离.这就导致了目前90%以上的催化过程都常用非均相催化.也就是要将催化剂固定在载体上。韶关现货贵金属均相催化剂科研应用金在均相催化中能够搀和的过程有限,做起来很干净。
贵金属均相催化剂由于环保工作的特殊性.对环保催化剂提出了不同于常规工业生产用催化剂的要求.主要有以下几点:要求处理的含有毒有害物质的气体或液体的数量较大。这就要求环保催化剂具有较高的机械强度.能承受流体反复的冲刷和压力降的反复波动;要求处理的有害物质的浓度往往很低.而处理要求却很高.因此.要求环保催化剂具有较高的脱除有害毒物的活性;被处理的气体和液体污染物中.除了要脱除的目的毒物外.往往含有粉尘、酸雾、重金属元素、硫、砷、卤化物等杂质.有些是催化剂的毒物。这就要求环保催化剂有较强的抗毒稳定性.对目的毒物的脱除有较好的选择性。
设计这样的贵金属均相催化剂仍存在很大的困难。例如合成气直接制二甲醚的工业过程中常用的铜/氧化锌基催化剂.虽然具有很高的活性.但铜在长时间反应过程中的“烧结”问题通常会降低其性能。“烧结”是一个让很多科研工作者头晕的话题。“烧结”是指催化剂在高温(有时还有特殊的气氛)情况下.经过一段时间后载体的微观结构发生变化.如孔结构坍塌、表面积急剧减小或者负载的活性组分在高温条件下发生晶粒长大的现象.较终导致催化剂老化.逐渐失去活性。贵金属均相催化剂通常是装桶供应的,桶重在80-250公斤。
贵金属均相催化剂化工厂的有效操作很大程度上取决于催化剂的使用状况。而使用状况除了与具体催化条件如气体流动.温度.压力调控有关系.催化剂的正确装填也至关重要。因此.从一个工厂设计和基建筹划阶段.就应当考虑到贵金属均相催化剂的处理.比如.合适的人孔.附属平台.起重杆.溜槽.筛子.漏斗等。整体式思考工厂.才不会在图纸层面出现大的偏差。贵金属均相催化剂的装填.装填首先考虑存放问题.然后是搬运问题.还要考虑使用前的筛分问题.较后才是装填在反应器内。贵金属均相催化剂与底物的分离在流程上是有非常重大的意义的。湖州实验室贵金属均相催化剂研究
金的价格虽然不如其他贵金属那么贵,但是刻板印象已经形成了。湖州实验室贵金属均相催化剂研究
贵金属均相催化剂无机载体表面的活性基团一般为羟基.常采用含有三甲氧基或三乙氧基等活性基团的有机硅化合物作为接枝过渡物质.利用烷氧基与羟基易发生缩合反应的特性实现配合物的引入。这种载体表面功能化后接枝金属配合物得到的催化剂具有结构性能稳定的优点.可用于催化Diels-Alder双烯合成、羰基化、Friedel-Crafts反应、Heck反应、酯化、烯丙基胺化、加氢、氧化和各种缩合反应。另有报道以杂多酸例如磷钨酸作为接枝过渡物质.可将Rh均相配合物链接在Al2O3载体上。一般而言.固载化后的催化剂与相应的均相催化剂具有相近的活性和相同的反应机理.但因为增加了一个载体因素.就必须要考虑载体对催化剂性能的影响.对其表面积和孔容孔径都有一定的要求。湖州实验室贵金属均相催化剂研究
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