贵金属均相催化剂和反应物同处于一相.没有相界存在而进行的反应.称为均相催化作用.能起均相催化作用的催化剂为均相催化剂。均相催化剂包括液体酸、碱催化剂.可溶性过渡金属化合物(盐类和络合物)等。均相催化剂以分子或离子自己起作用.活性中心均一.具有高活性和高选择性。例如:如果反应物是气体.那么催化剂也会是一种气体。笑气(一氧化二氮)是一种惰性气体.被用来作为麻醉剂。然而.当它与氯气和日光发生反应时.就会分解成氮气和氧气。这时.氯气就是一种均相催化剂.它把本来很稳定的笑气分解成了组成元素所组成的物质。均相催化用催化剂通常为可溶性化合物,如氯化钯、氯化铑、醋酸钯、羰基铑、三苯膦羰基铑等。江苏新型贵金属均相催化剂研究进展
贵金属均相催化剂平行反应就是物质A可以反应同时生成物质B和物质C.如果这个两个反应是不可逆反应的化.如果有一种催化剂可以催化A转化为B的反应.这样一来A转化为B的速度就会比转化为C的速度快.自然B的选择性就能够提高.这就像一个水池同时向另两个水池放水.如果把B水池的水管开大.那么水进入B水池的量就会更多。因此对于平行反应.可以通过对其中一个反应分支设计催化剂达到高的选择性。但是这个过程要求这两个反应不能是可逆反应.或者至少有一个不可逆反应.如果都是可逆反应的话.那么改变催化剂对较终的反应平衡时没有影响的。黄浦区自有品牌贵金属均相催化剂研究贵金属催化剂的特点:具有半导体性质。
尽管非均相催化剂效率不及贵金属均相催化剂.但是实际上工业上90%的催化过程都是非均相催化.而且现在研究的趋势就是尽可能的利用非均相催化流程代替均相催化流程。这其中的重要原因就在于.非均相催化剂在流程组织上有无语伦比的优势——那就是非均相催化剂容易回收.甚至不需要回收。均相催化剂是直接融入体系内的.因此在反应结束以后我们很难将催化剂从体系内分离出来。而非均相催化剂者非常容易通过过滤.离心.分液(液液非均相过程)与反应底物分离.在某些情况下可以直接将催化剂固定于反应器内.在这种情况下.理论上不需要外加催化剂与体系的分离单元。
贵金属均相催化剂在某一温度下.该温度所提供的能量整体上不能使反应物活化(使反应物分子达到高于活化能的水平).催化剂降低了反应的活化能.在同一温度下.反应物分子更容易达到活化.因而有更多的反应物分子能够发生反应.因而表现为提高了转化率。载体是固体催化剂的重要组成部分.主要作用在于改变主催化剂的形态结构.对主催化剂起分散和支撑作用.从而增加催化剂的有效表面积.并降低贵金属均相催化剂的成本。对于载体而言.其孔结构是一个关键因素。由于催化剂的表面积中绝大部分为内表面积.活性中心也往往分布在内表面上.反应物分子在被吸附之前.必须通过催化剂的孔内扩散才能到达催化剂内表面的活性中心。这种扩散过程与贵金属均相催化剂的孔结构密切相关.不同孔结构中的扩散表现出不动的扩散规律和表观反应动力学。贵金属催化剂的作用:对于复杂反应,可有选择地加快主反应的速率,抑制副反应,提高目的产物的收率。
贵金属均相催化剂参与化学反应的过程是:首先催化剂是通过反应物作用形成中间体.接着经过一系列反应使得中间体放出目标产物并重新生成催化剂。这通常叫做一个催化循环。活性的零价钯首先和卤代烃发生氧化加成反应.钯插入碳卤键使之活化.形成活性中间体。接着.该活性中间体与炔的铜配合物发生转金属作用.卤化亚铜离去.生成由钯原子连接碳与碳的中间体。与此同时.转金属化结束后释放的亚铜再次与炔结合.而卤元素生成不溶的季铵盐。然后.反应开始进行.中间体发生还原消除.释放出活性零价钯.并生成产物。零价活性钯则再次进入催化循环.继续催化反应。贵金属催化剂优点,具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性。宝山区实验室贵金属均相催化剂小试合成
贵金属催化剂优点,应用范围广:因为贵金属催化剂拥有较好的化学活性。江苏新型贵金属均相催化剂研究进展
贵金属均相催化剂过氧化氢(H2O2)是一种对环境友好的氧化剂.较多应用于化学.医药和环境等领域。电催化还原氧气合成过氧化氢作为一种低成本、小规模、分布式的生产技术正引起研究者的较多关注。过氧化氢(H2O2)是一种绿色化学氧化剂.水是其一直氧化产品.被较多用于漂白.有机合成.废水处理和消毒等领域。目前H2O2主要采用蒽醌工艺生产。但该方法目前仍存在蒽醌过氧化带来污染等问题。而通过两电子(2e-)途径电催化氧还原反应(ORR)生成H2O2是一种经济、安全、环保的H2O2生成途径。在室温和常压下.O2在阴极上选择性地电化学还原为H2O2。这种方法可以使用空气中的氧气和水作为原料.不会产生有害的副产物。同时该路线也非常适合小规模现场生产H2O2。理论上只要有电、水和空气.就可以产生H2O2并且使用。近年来对ORR到H2O2的研究主要集中在多相催化和高性能的反应装置上。迄今为止.对均相和多相ORR催化剂到H2O2进行系统总结的报道仍较为缺乏。江苏新型贵金属均相催化剂研究进展
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