贵金属均相催化剂与底物的分离在流程上是有非常重大的意义的。主要体现在以下几点:首先.有些催化剂中使用了各种稀有金属.比如铂.钯等等.这些金属价格非常昂贵。如果不重复利用.而是一次性使用的话在经济上非常不合理.因此这类催化剂必须要回收。在这一点上非均相催化剂就有了巨大的优势。其次.有些催化剂虽然价格便宜.但是为了产品的质量也必须要将催化剂与产物分离.提纯产品。较后.很多催化剂本身是有害物质.出于环保与安全的目的.也需要进行复杂的无害化处理。就比如说上文提到的酯化反应.硫酸本身是非常便宜的物料。但硫酸同时也是一种污染物.在后续的处理中需要用碱进行中和.得到的是含盐废水.这种废水需要蒸发.然后把盐作为危废处理。这一套流程下来成本不菲.当然现在也养活了一大批环保企业。以有机物为原料以固体为催化剂的多相催化反应过程几乎都可能发生结焦。上海科研用贵金属均相催化剂小试
设计这样的贵金属均相催化剂仍存在很大的困难。例如合成气直接制二甲醚的工业过程中常用的铜/氧化锌基催化剂.虽然具有很高的活性.但铜在长时间反应过程中的“烧结”问题通常会降低其性能。“烧结”是一个让很多科研工作者头晕的话题。“烧结”是指催化剂在高温(有时还有特殊的气氛)情况下.经过一段时间后载体的微观结构发生变化.如孔结构坍塌、表面积急剧减小或者负载的活性组分在高温条件下发生晶粒长大的现象.较终导致催化剂老化.逐渐失去活性。崇明区实验室贵金属均相催化剂小试合成载体催化剂的制备较为复杂,一般是将载体原料经配料烧成等工艺过程加工成一定形状,还原焙烧而成。
所谓均相催化剂的固载化.就是把均相催化剂以物理或化学方法使之与固体载体相结合.所形成的固载化催化剂中活性组分往往与均相催化剂具有同样的性质和结构.既保留了均相催化剂高活性和高选择性的特点.又因其结合在固体上.易于从产品中分离和回收催化剂。由于均相催化剂被固化.其浓度不受溶解度限制.从而提高了催化剂的浓度.可减小反应器的尺寸.进一步降低生产费用。固载化催化剂所采用的载体一般为有机高分子化合物和无机氧化物。无机氧化物如SiO2、Al2O3、MCM-41、MCM-48等.在机械强度、热和化学稳定性及来源上均明显优于高分子载体。
贵金属均相催化剂可以从分子水平分析催化机理。均相催化顾名思义既是底物与催化剂同时存在于同一体系中(比如说溶液).由于接触面大、催化剂反应利用率高.一般具有较好的催化效果。多相催化一般既是底物与催化剂之间存在相界面.一般通过均相催化剂多相化(比如吸附、固载、键合于高分子树脂链、水-有机两相反应等)方法或者直接使用多相催化剂而在反应结束后可以分离底物产物混合物与催化剂本身.实现催化剂的循环回收利用.可以有效减少工业化生产的成本。贵金属催化剂普遍用于加氢、脱氢、氧化、还原、异构化、芳构化、裂化、合成等反应。
贵金属均相催化剂在某一温度下.该温度所提供的能量整体上不能使反应物活化(使反应物分子达到高于活化能的水平).催化剂降低了反应的活化能.在同一温度下.反应物分子更容易达到活化.因而有更多的反应物分子能够发生反应.因而表现为提高了转化率。载体是固体催化剂的重要组成部分.主要作用在于改变主催化剂的形态结构.对主催化剂起分散和支撑作用.从而增加催化剂的有效表面积.并降低贵金属均相催化剂的成本。对于载体而言.其孔结构是一个关键因素。由于催化剂的表面积中绝大部分为内表面积.活性中心也往往分布在内表面上.反应物分子在被吸附之前.必须通过催化剂的孔内扩散才能到达催化剂内表面的活性中心。这种扩散过程与贵金属均相催化剂的孔结构密切相关.不同孔结构中的扩散表现出不动的扩散规律和表观反应动力学。影响贵金属催化剂效率的主要因素:涂覆方式、煅烧方式、载体比表面积、助催化剂成分等。崇明区自主研发贵金属均相催化剂实验应用
贵金属催化剂的作用:对于复杂反应,可有选择地加快主反应的速率,抑制副反应,提高目的产物的收率。上海科研用贵金属均相催化剂小试
通常.金属作为主要活性中心的贵金属均相催化剂有多种形式.可以表现为零价态的金属催化剂、具有可变价态的金属氧化物催化剂、离子形式的金属配合物催化剂等等。对于零价态的金属催化剂.金属一般是以零价形式存在.比如Ni、Pt、Pd、Ru等等。这类金属用于加氢的较多。对于具有可变价态的金属氧化物催化剂.通常是用在氧化反应中。一般而言该金属化合价可变.利于反应过程中传递电子.实现氧化。比如锰的氧化物形式的催化剂。另外.对于“Ni.Pt.Pd.Rh催化烯烃和氢气的加成反映?它们在周期表上是同一个副族.有什么关系吗?”不严格的话.可以理解为这类金属是同一个副族.因而电子性质在某些方面有相似性.表现在催化上都可以加氢。但具体上.加氢的活性是有区别。上海科研用贵金属均相催化剂小试
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