金属催化剂作用:许多金属都可作为催化剂,用得较普遍的是过渡金属。过渡金属具有优良的加氢脱氢特性,是工业上普遍应用的加氢脱氢催化剂。金属催化的偶联反应是有机合成中常见的形成碳碳键和碳杂键的反应,在有机合成中有着至关重要的作用。①加快化学反应速率,提高生产能力;②对于复杂反应,可有选择地加快主反应的速率,抑制副反应,提高目的产物的收率;③改善操作条件,降低对设备的要求,改进生产条件;④开发新的反应过程,扩大原料的利用途径,简化生产工艺路线;⑤消除污染,保护环境。金属催化剂主要性能指标:稳定性。通常以使用寿命来表示。青浦区实验用金属催化剂机理
负载型金属催化剂:活性组分及助催化剂均匀分散、并负载在选定的载体上的催化剂,负载型催化剂是活性组分及助催化剂均匀分散,并负载在选定的载体上的催化剂。活性组分及助催化剂均匀分散,并负载在专门选定的载体上的催化剂。贵金属催化剂制成负载型后,可提高其分散度(金属暴露在晶粒表面的原子数与总的金属原子数之比),减少用量。载体可提供有效的表面和适宜的孔结构,使活性组分的烧结和聚集降低,并增强厂催化剂的机械强度。载体有时还能提供附加的活性中心(如双功能催化剂17t}YW2}}3:通过活性组分与载体之间的溢流和强相互作用,可具有不同的活性。广州自有品牌金属催化剂作用贵金属催化剂一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应较终产物的贵金属材料。
金属催化剂主要性能指标:按催化反应类别,贵金属催化剂可分为均相催化用和多相催化用两大类。均相催化用催化剂通常为可溶性化合物(盐或络合物),如氯化钯、氯化铑、醋酸钯、羰基铑、三苯膦羰基铑等。多相催化用催化剂为不溶性固体物,其主要形态为金属丝网态和多孔无机载体负载金属态。金属丝网催化剂(如铂网、银网)的应用范围及用量有限。绝大多数多相催化剂为载体负载贵金属型,如Pt/A12O3、Pd/C、Ag/Al2O3、Rh/SiO2、Pt-Pd/Al2O3、Pt-Rh/Al2O3等。在全部催化反应过程中,多相催化反应占80%~90%。按载体的形状,负载型催化剂又可分为微粒状、球状、柱状及蜂窝状。按催化剂的主要活性金属分类,常用的有:银催化剂、铂催化剂、钯催化剂和铑催化剂。
为什么金属催化剂都是过渡金属金属催化剂主要是过渡金属,特别是VIII族金属。与金属的结构、表面化学键有关;过渡金属是很好的加氢、脱氢催化剂,因为H很容易在金属表面吸附,吸附反应不会进行到催化剂的体相;一般金属在反应条件下很容易被氧化到体相,不能作为氧化反应催化剂,但贵金属(PdPt,Ag,Au等)能抗拒氧化,可作为氧化反应催化剂;对金属催化剂的认识,要了解金属的吸附性能和化学键特性;研究金属化学键的理论方法有:能带理论、价键理论和配位场理论。制备负载型金属催化剂的关键之一是控制热处理和还原条件(见催化剂制造)。
贵金属废催化剂分解:1)载体溶解法,目前工业使用的载体催化剂,大多是以三氧化二铝作为载体的钯和铂金属催化剂。催化剂使用一定时间,钯和铂的催化活性会减弱以致失效,但钯和铂的存在状态不变,仍是单质。溶解载体法是利用γ-Al203的可溶性,用盐酸或硫酸使之溶解,而钯和铂留于不溶渣中,然后用王水或盐酸加氧化剂溶解钯和铂。虽然回收率较高,但操作过程复杂,载体被破坏不能回收利用。2)选择性溶解法,选择性溶解法是首先在(1000-1100)℃焙烧,除掉废催化剂表面吸附的有机物与表面积炭,同时使γ-Al203转变为难于溶解的α-Al203,然后用王水或盐酸加氧化剂溶解废催化剂中的钯和铂金属。该法的优点是Al203载体不被破坏,可以直接回收利用,缺点是钯和铂的溶解不彻底,回收率较低。3)全溶法,全溶法是将γ-Al203与铂全部溶解,以离子交换树脂吸附铂分别得到铂的碱性解吸液与硫酸铝或氯化铝溶液。铂的解吸液经酸化、沉铂及精制得到纯铂产品。贵金属催化剂在化工、石油精制、石油化学、医药、环保及新能源等领域起着非常重要的作用。广州实验用金属催化剂研究
除贵金属外,还原态的金属催化剂均极为活泼,易于被氧化。青浦区实验用金属催化剂机理
一种回收负载型金属催化剂中金属的方法:将负载型金属催化剂和一种溶液混合,通入活化气体,在超重力反应器中,在一定温度下充分反应,随后将反应混合物取出,过滤后得到含有金属离子的母液,向该母液中加入还原剂进行还原,再经固液分离回收得到金属;所述的溶液为离子熔融盐和溶剂混合成的混合液,所述的溶剂为水、醇、乙腈或丙的酮。初次将超重力反应器引入到回收负载型金属催化剂中金属中,在超重力反应器中,金属和载体之间的强相互作用被削弱,促进金属从载体脱离;并在离子熔融盐和活化气体的协同作用下,提高了金属的回收率。青浦区实验用金属催化剂机理
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