手性磷酸催化剂是非常重要的一类不对称合成催化剂,常见的手性磷酸催化剂分为基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸,基于BIPOL骨架的磷酸和基于TADDOL骨架的手性磷酸。其中研究较多的是基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸。手性磷酸是一种Br?nsted酸,具有双功能催化剂的特点,磷原子上连接的羟基可以提供质子或形成氢键的Br?nsted酸位点,也有可以提供孤电子对的的P=O的碱性位点。通过调节3,3'-位取代基的大小来调节反应的对映选择性。手性磷酸催化剂普遍应用于各种常见反应,如Friedel–Crafts反应,Mannich反应,不对称氢转移反应,Ene反应,环加成反应,Biginelli反应等等,在立体构型上有很好的选择性。配体设计在发展高效的过渡金属催化反应中起了关键的作用。宝山区现货催化剂及配体科研进展
钌类光催化剂:钌金属相比铑金属具有更低诱导烯烃异构化活性,因此能更为高产率地实现烯烃或炔烃的还原氢化反应。钌金属也能在温和条件下实现羰基化合物的还原氢化反应,将醛或酮转变为相应的醇类化合物。这一反应在工业上也有非常成功的应用,如将葡萄糖转变为山梨醇的反应。RuO4或Ru/C能够在高温以及高氢气压条件下实现羧酸的还原氢化反应,得到相应的醇。对于含炔基的硝基芳烃化合物,在Ru/C或Ru/Al2O3催化下,能够特异性地实现硝基的还原氢化反应。金山区品牌授权催化剂及配体研究进展水在活化钌金属催化剂方面具有非常高的活性,因此作为溶剂使用得较为频繁。
NHCs-催化轴手性联芳醛的合成:轴手性联芳基骨架不只普遍存在于生物活性分子和手性配体/催化剂中,在材料领域也有着重要应用。作为一类独特的联芳基化合物,轴手性联芳醛在不对称催化中有重要应用,其高效便捷的合成方法一直令人期待。将芳基二醛类化合物的去对称化和动力学拆分相结合,发展了N-杂环卡宾(NHCs)-催化高对映选择性酯化反应,实现了轴手性联芳醛类化合物的高效构建。该反应基于易制备的联芳基二醛,以商业易得的醇/酚为酯化试剂,DQ为氧化剂,在温和条件下以高产率和极高的对映选择性获得了轴手性醛类产物。该反应的适用范围宽泛,官能团兼容性优异。该策略还可应用于复杂天然产物和具生物活性的醇/酚类分子后修饰。醛类产物可通过衍生化,高效转化为功能化轴手性分子。
铂的物理性质:铂是银白色有光泽的金属,熔点1772℃,沸点3827℃,密度21.45g/cm3(20℃),较软,有良好的延展性、导热性和导电性。海绵铂为灰色海绵状物质,有很大的比表面积,对气体(特别是氢气、氧气和一氧化碳)有较强的吸收能力。粉末状的铂黑能吸收大量氢气。铂的化学性质不活泼,在空气和潮湿环境中稳定,低于450℃加热时,表面形成二氧化铂薄膜,高温下能与硫、磷、卤素发生反应。铂不溶于盐酸、硫酸、硝酸和碱溶液,但可溶于王水和熔融的碱。铂的氧化态为+2、+3、+4、+5、+6。容易形成配位化合物,如[Pt(NH3)2]Cl2、K[Pt(NH3)Cl5]。金属铱类光催化剂的制备方法,其特征在于混合液加热至60-90℃。
镧系元素之镧系收缩:镧系收缩影响镥以后元素的性质,使第6周期铪、钽……的原子半径分别与第5周期锆、铌……等相同。铪、钽……等化合物的性质分别与锆、铌……等化合物极为相似。在自然界中锆与铪、铌与钽、铂系六种金属共生,分离相当困难。例如,金属锆(Zr,第五周期元素)的原子半径是1.59,而同族的铪(Hf,第六周期元素)的原子半径是1.56Zr4+的离子半径是0.79,而Hf4+的是0.78。尽管原子序数从40增加到72,而相对原子质量从91.22g/mol增加到178.49g/mol,两个元素的半径却十分相近。蒽基团紧靠金属中心和底物使配体具有远程的手性控制能力。徐汇区实验室催化剂及配体相关性质
钌金属参与的芳香烃还原氢化反应,能够获得相比其它金属催化反应更高的产率。宝山区现货催化剂及配体科研进展
手性催化中的新概念与新方法:随着对手性催化研究的逐步深入,化学家在不断地总结和发展一些新概念和新方法,一方面可以进一步提高手性催化的效率,另一方面,也为认识手性起源和手性催化的规律提供了新的线索和思路,为新型手性催化剂和新的手性催化反应的设计提供了理论指导。手性催化研究的发展趋势:综上所述,手性催化研究在过去几十年中已经取得了巨大的成功,是目前化学学科较为活跃的研究领域之一。近年来,包括我国研究人员在内的科学家又在制备新型手性催化剂、发展新的高效的手性催化反应、以及相关新概念和新方法等研究方面取得了新的重要进展。但总体而言,实用和高效的手性催化合成方法依然处于发展的初期阶段,真正在手性工业合成中得到应用的技术还十分有限。“未来的合成化学必须是经济的、安全的、环境友好的以及节省资源和能源的化学,化学家需要为实现‘完美的反应化学’而努力,即以100%的选择性和100%的收率只生成需要的产物而没有废物产生”。宝山区现货催化剂及配体科研进展
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