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广东新型催化剂及配体科研进展

来源: 发布时间:2023年01月12日

镧系元素都是活泼金属,具有非常强的还原能力,活性只次于碱金属和碱土金属,比铝、锌等元素强。镧系元素中La的活泼性较强。镧系元素单质容易和卤素、氧气、酸、硫、氮气、氢气等发生化学反应。因此,为了避免镧系金属单质被氧化,通常保存时表面需要涂蜡。镧系元素的草酸盐,碳酸盐、磷酸盐都难溶于水,而镧系金属单质与硫酸、硝酸、盐酸强酸形成的盐均易溶于水,结晶出来的盐一般含结晶水。镧(La)系元素(lanthanideelement)包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥,它们都是稀土元素的成员。光催化剂也叫光触媒,是一种以纳米级二氧化钛为象征的具有光催化功能的半导体材料的总称。广东新型催化剂及配体科研进展

手性催化剂:大家都知道有机化合物是含碳的化合物,一个碳原子的较外层上有四个电子,若以单键成键时,可以形成四个共价单键,共价键指向四面体的顶点,当碳原子连接的四个基团各不相同时,与这个碳原子相连接的四个基团有两种空间连接方式,这两种方式如同左右手,互为“镜像”,也是不能完全叠合在一起的,因此,这样的分子叫做“手性分子”。这种构成手性关系的分子之间,把一方叫做另一方的“对映异构体”。许多有机化合物分子都有“对映异构体”,即是具有“手性”。南通实验用催化剂及配体作用金是一种过渡金属,可形成+3和+1价化合物。

手性磷酸催化剂之不对称环加成反应:手性磷酸催化下(E)-1-苯乙烯基萘酚和1,4-苯醌进行对映选择性的[3+2]环加成反应取得很好的结果(upto99%yield,>20:1dr,99%ee)。胺先和醛生成亚胺,在手性磷酸催化下,再与苯醌进行[3+2]环加成反应。双功能催化剂的手性磷酸,同时催化两个底物进行不对称Diels-Alder反应。手性磷酸催化下亚胺作为杂亲二烯体进行不对称Hetero-Diels–Alder反应。Povarov反应作为反电子流向的Hetero-Diels–Alder反应,也可以在手性磷酸催化下反应,并得到很好的非对映选择性。手性磷酸催化下1-N-酰胺基-1,3-丁二烯的端基双键和N-芳基亚胺进行烯基Povarov反应,取得很高的产率和ee值。

手性磷酸催化剂之Biginelli反应:手性磷酸催化的对映选择性Biginelli反应,取得很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之不对称氢转移反应:(R)-BINOL衍生的手性磷酸配体催化下2-苯基喹啉和Hantzsch酯反应进行不对称氢转移反应得到手性的四氢喹啉。亚胺的不对称氢转移反应,当Hantzsch酯的氢转移效果不好是,可以考虑使用苯并噻唑啉作为氢源。α,β-不饱和醛,在手性磷酸的镇痛药啉盐催化下,Hantzsch酯作为氢源,进行不对称氢转移反应。取得了很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之其他类型反应:1、不对称Pictet-Spengler反应;2、不对称Robinson关环反应;3、氮杂-Pinacol重排反应;4、氮杂-Wacker氧化反应;5、Heck反应;6、Aza-Henry反应;7、Strecker反应;8、aza-Cope重排反应(氮杂-Cope重排)。在工业上的应用,必须解决昂贵催化剂的回收与再利用问题。

镧系元素应用领域:镧系元素应用极为普遍。化学工业上主要用作催化剂。例如混合镧系元素的氯化物和磷酸盐用作催化剂,以加速石油的裂化分解。混合稀土氧化物普遍用作玻璃抛光材料和玻璃的脱色剂,还可用来制造耐辐射玻璃和激光玻璃。用三氧化二钇和三氧化二镝可制得耐高温透明陶瓷,这种陶瓷被用于火箭、激光、电真空等技术工程上。此外,电视工业中大量使用的荧光粉为某些稀土化合物,此荧光粉用于制造电视荧光屏。钢铁中加入少量稀土元素,可很大改善钢的机械性能,因此稀土元素可称为钢铁的“维生素”。例如在生铁里加进铈,可得到球墨铸铁,使生铁具有韧性且耐磨,可以铁代钢,以铸代锻。钌金属也能在温和条件下实现羰基化合物的还原氢化反应,将醛或酮转变为相应的醇类化合物。韶关实验室催化剂及配体机理

金属铱类光催化剂的制备方法,其特征在于混合液加热至60-90℃。广东新型催化剂及配体科研进展

镧系元素:lanthanideelement,周期系ⅢB族中原子序数为57~71的15种化学元素的统称。包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥,它们都是稀土元素的成员。镧系元素通常是银白色有光泽的金属,比较软,有延展性并具有顺磁性。镧系元素的化学性质比较活泼。新切开的有光泽的金属在空气中迅速变暗,表面形成一层氧化膜,它并不紧密,会被进一步氧化,金属加热至200~400℃生成氧化物。金属与冷水缓慢作用,与热水反应剧烈,产生氢气,溶于酸,不溶于碱。金属在200℃以上在卤素中剧烈燃烧,在1000℃以上生成氮化物,在室温时缓慢吸收氢,300℃时迅速生成氢化物。镧系元素是比铝还要活泼的强还原剂,在150~180℃着火。广东新型催化剂及配体科研进展

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