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宁波自主研发催化剂及配体科研应用

来源: 发布时间:2023年01月11日

镧系元素化学性质:大多数锕系元素都有以下性质:能形成络离子和有机螯合物的三价阳离子;生成三价的不溶性化合物,如氢氧化物、氟化物、碳酸盐和草酸盐等;生成三价的可溶性化合物,如硫酸盐、硝酸盐、高氯酸盐和某些卤化物等。在水溶液中多数锕系元素为+3氧化态,前面几个和较后几个锕系元素还有不同的氧化态,如镤有+5氧化态;铀、镎、镅有+5和+6氧化态,镎和钚还有+7氧化态,可以MO娚、MO卂、MO幯等离子形式存在(镧系元素中较高氧化态为+4);锎、锿、镄、钔和锘等元素都有+2氧化态。锕系与镧系的这种差别是因为轻的锕系元素中5f电子激发到6d轨道所需能量比相应的镧系元素中4f电子激发到5d轨道的能量要小,使得锕系元素比镧系元素有更多的成键电子,因而出现较高的氧化态;而重的锕系元素却正好相反。钯是世界上比较稀有的贵金属之一,地壳中的含量约为一亿分之一。宁波自主研发催化剂及配体科研应用

如何区分金属、非金属与类金属?类金属:类金属元素一般指准金属。准金属(metalloid),又称为半金属(semimetal),红色的区域包含的元素,包括硼(B)、硅(Si)、锗(Ge)、砷(As)、锑(Sb)、碲(Te)、钋(Po),其中元素钋(Po)具有放射性。金属:除锡、锑、铋等少数几种金属的原子较外层电子数大于或等于4以外,绝大多数金属原子的较外层电子数均小于4,主族金属原子的外面电子排布为ns1或ns2或ns2np(1-4),过渡金属的外面电子排布可表示为(n-1)d(1-10)ns(1-2)。主族金属元素的原子半径均比同周期非金属元素(稀有气体除外)的原子半径大。非金属:非金属在通常条件下为气体或没有金属特性的脆性固体或液体,如元素周期表右上部15个元素和氢元素,零族元素的单质。大部分非金属原子具有较多的价层s、p电子,可以形成双原子分子气体或骨架状,链状或层状大分子的晶体结构。湖州实验室催化剂及配体研发独特的手性膦配体促进手性的药物绿色合成。

镧系元素应用领域:镧系元素应用极为普遍。化学工业上主要用作催化剂。例如混合镧系元素的氯化物和磷酸盐用作催化剂,以加速石油的裂化分解。混合稀土氧化物普遍用作玻璃抛光材料和玻璃的脱色剂,还可用来制造耐辐射玻璃和激光玻璃。用三氧化二钇和三氧化二镝可制得耐高温透明陶瓷,这种陶瓷被用于火箭、激光、电真空等技术工程上。此外,电视工业中大量使用的荧光粉为某些稀土化合物,此荧光粉用于制造电视荧光屏。钢铁中加入少量稀土元素,可很大改善钢的机械性能,因此稀土元素可称为钢铁的“维生素”。例如在生铁里加进铈,可得到球墨铸铁,使生铁具有韧性且耐磨,可以铁代钢,以铸代锻。

类金属与有病的菌的作用机制:微生物与金属之间的相互作用包括生物吸附、生物沉淀、微生物对金属离子的氧化还原以及微生物胞外聚合物(EPS)与金属离子的配位络合等。EPS含有丰富的有机质组分,包括多糖、蛋白质、脂类和核酸等,已有研究表明,细菌、藻类的EPS与重金属(Hg)和类金属(As)具有强络合作用,可有效降低(类)重金属离子的环境危害性。有病的菌是普遍存在于水体、土壤等环境中的一类微生物,有病的菌对(类)重金属是否具有强耐受性?金属对有病的菌EPS产量和生物化学组成有何影响?二者是否会产生络合配位作用?研究发现,汞和硒不只明显抑制菌株的生长,且影响其EPS组成成分;铅对EPS产量和组成无明显影响;(类)金属元素砷和硒促进EPS中色氨酸类和芳香类蛋白物质的产生。荧光猝灭滴定研究表明,EPS和汞、铅及砷元素可发生配位络合作用,形成稳定的络合物;硒对EPS荧光无明显猝灭作用,即二者无配位络合作用。上述研究结果对深入了解有病的菌对金属(类金属)的耐受性、有病的菌EPS对(类)金属元素的地球化学循环及其在重金属污染修复中的作用具有重要意义。与其它金属催化剂一样,钌金属的催化活性很大程度上取决于负载体的种类。

镧系元素之镧系收缩:导致后果:一是使钇Y(88pm)在离子半径的序列中落在铒Er(88.1pm)的附近,因而在自然界钇常同镧系元素共生,成为稀土元素的一个成员。二是使镧系后面各族过渡元素的原子半径和离子半径,分别与相应同族上面一个元素的原子半径和离子半径极为接近,化学性质相似,结果造成锆与铪、铌与钽、钼与钨这三对元素在分离上的困难。此外,第Ⅷ族中两排铂系元素在性质上极为相似,也是镧系收缩的影响。在镧系收缩总的趋势中,铕和镱反常,这是因为铕和镱分别有半充满4f和全充满4f14的电子层结构的缘故。从La到Lu由于电子结构单调变化使+3价离子半径做有规律的收缩,结果使镧系元素化学性质上的微细差异做有规律的递变。例如,镧系元素+3价离子的碱度随原子序数的递增而依次减弱,并且与元素的电负性的变化一致。钌金属也能在温和条件下实现羰基化合物的还原氢化反应,将醛或酮转变为相应的醇类化合物。温州科研用催化剂及配体

镍是一种硬而有延展性并具有铁磁性的金属。宁波自主研发催化剂及配体科研应用

负载均相手性催化剂:均相手性催化具有高效、高对映选择性和反应条件温和等特点,但在大多数情况下,催化剂的用量都在1%~10%(摩尔分数),因此要实现这些催化反应在工业上的应用,必须解决昂贵催化剂的回收与再利用问题。此外,对于医药等化工产品来说,绝少量的有害金属(催化剂)残留也是不允许的。因此,围绕解决手性催化剂的稳定性、催化效率以及实用性等问题,均相催化剂的负载化是一个有待解决的中心科学问题。针对传统负载催化剂的不足,以及随着组合化学、绿色化学、超分子化学等新兴学科的迅速发展,负载均相催化剂的研究得到了迅猛的发展。目前,已建立和发展了多种均相催化剂的负载与分离新方法、新概念,如纳米孔中的催化反应、有机-无机组装体催化体系、金属有机骨架(MOF)催化体系、负载液膜催化体系、自负载催化剂、树状大分子催化剂、以及温控相变催化体系等。宁波自主研发催化剂及配体科研应用

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