金属催化剂-多金属催化剂:根据这一概念,提出了金属原子簇活性中心的模型,用来解释一些反应的机理。在负载型和非负载型多金属催化剂中,若金属组分之间形成合金,称为合金催化剂。研究和应用较多的是二元合金催化剂,如铜-镍、铜-钯、钯-银、钯-金、铂-金、铂-铜、铂-铑等。可以通过调整合金的组成来调节催化剂的活性。某些合金催化剂的表面和体相内的组成有着明显的差异,如在镍催化剂中加入少量铜后,由于铜在表面富集,使镍催化剂原有表面构造发生变化,从而使乙烷加氢裂解活性迅速降低。合金催化剂在加氢、脱氢、氧化等方面均有应用。单金属催化剂是指只有一种金属组分的催化剂。普陀区实验室金属催化剂概述
金属催化剂催化活性的经验规则:d带空穴与催化剂活性,金属能带模型提供了d带空穴概念,并将它与催化活性关联起来。d空穴越多,d能带中未占用的d电子或空轨道越多,磁化率会越大。磁化率与金属催化活性有一定关系,随金属和合金的结构以及负载情况而不同。从催化反应的角度看,d带空穴的存在,使之有从外界接受电子和吸附物种并与之成键的能力。但也不是d带空穴越多,其催化活性就越大。因为过多可能造成吸附太强,不利于催化反应。Ni催化苯加氢制环己烷,催化活性很高。广东自主研发金属催化剂小试除贵金属外,还原态的金属催化剂均极为活泼,易于被氧化。
金属催化剂:结构敏感反应金属催化反应分为结构敏感反应和结构不敏感反应。若反应的转化数(每个金属原子每秒钟内转化的反应分子数)随金属颗粒大小的变化而变化,则称此反应为结构敏感反应,否则称结构不敏感反应。判断反应是否结构敏感,首先必须排除所有由于传热、传质、中毒和金属-载体相互作用引起的干扰。一般说来,在催化反应速率控制步骤中涉及的键为氮-氮或碳-碳键的反应(例如烃类加氢、脱氢和异构化)属结构不敏感反应。应用氨的合成工业上采用的合成氨催化剂是以α-铁为主催化剂,氧化铝、氧化钾、氧化钙、氧化镁为助剂的熔铁催化剂。它是20世纪初由德国的F.哈伯和K.博施研制出来的,一直沿用至今。
金属催化剂的吸附作用:在一般情况下,金属催化剂处于中等强度的化学吸附态的分子会有较大的催化活性,因为太弱的吸附使反应物分子的化学键不能松弛或断裂,不易参与反应;而太强的吸附则会生成稳定的中间化合物将催化剂表面覆盖而不利于脱附。贵金属作为一种资源,产量少而且不易氧化。在使用过程中,贵金属催化剂会因各种因素而失去活性,一般分为中毒、烧结和热失活、结焦和堵塞三大类。因此,如何提高贵金属催化剂的使用寿命、降低贵金属载量、增加贵金属的回收率尤其重要。以固态金属状态作为催化剂的可以是单组分金属,也可以是多组分合金。
负载型金属催化剂合成方法:浸渍法分为单一金属的简单浸渍、多种金属的共浸渍和顺序浸渍。虽然不经常使用,但SEA和CEDI也包括在图中,因为它们将与本章后面各节的其他方法进行对比,包括溶胶凝胶、微乳液、反向微乳液、湿化学、离子交换、化学气相沉积、化学沉积(ED)、电沉积、物理沉积、光沉积、原子层沉积、树枝状包覆金属、气溶胶喷雾热解、低温静电自组装法、冷溅射、电子束蒸发、简单直接吸附、萃取-热解法、氟诱导自转化法、蒸发结晶沉积、电弧等离子体沉积、液相合成、超临界流体反应沉积、溶胶固定化、萃取-热解法。金属催化剂是催化反应的“心脏”和基础,是一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应较终产物的新材料。广东自有品牌金属催化剂研究进展
没有形成新化学物质,因而金属催化剂只有是反映的一个标准,而不可是生成物。普陀区实验室金属催化剂概述
金属催化剂:在负载型金属催化剂中,载体对金属的催化作用可能产生各种不同的影响:载体单单作为惰性介质使金属活性组分达到高分散度;酸性载体与金属组分协同作用,形成多功能的催化剂;金属与载体之间可能发生强的相互作用。金属-载体强相互作用1978年S.J.陶斯特发现过渡金属钌、铑、钯、锇、铱、铂负载于二氧化钛上,在温度773开下用氢还原后,对氢气、一氧化碳的吸附量明显减少。他把这种经高温氢还原后金属表面积没有减小而吸附量明显减少的现象归因于金属与载体之间的强相互作用。金属-载体强相互作用的成因是金属与载体低价金属离子之间成键、金属与载体之间电子迁移和金属与载体之间的相互扩散。金属-载体强相互作用影响催化剂对氢气、一氧化碳的吸附能力,必然要改变其催化性能。金属-载体强相互作用的本质及其对催化性能的影响有待进一步研究。普陀区实验室金属催化剂概述
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