手性磷酸催化剂之不对称环加成反应:手性磷酸催化下(E)-1-苯乙烯基萘酚和1,4-苯醌进行对映选择性的[3+2]环加成反应取得很好的结果(upto99%yield,>20:1dr,99%ee)。胺先和醛生成亚胺,在手性磷酸催化下,再与苯醌进行[3+2]环加成反应。双功能催化剂的手性磷酸,同时催化两个底物进行不对称Diels-Alder反应。手性磷酸催化下亚胺作为杂亲二烯体进行不对称Hetero-Diels–Alder反应。Povarov反应作为反电子流向的Hetero-Diels–Alder反应,也可以在手性磷酸催化下反应,并得到很好的非对映选择性。手性磷酸催化下1-N-酰胺基-1,3-丁二烯的端基双键和N-芳基亚胺进行烯基Povarov反应,取得很高的产率和ee值。钌金属能够高区域选择性和高立体选择性地实现烯烃、羰基化合物的加氢还原反应。上海实验室催化剂及配体发现
镧系元素:lanthanideelement,周期系ⅢB族中原子序数为57~71的15种化学元素的统称。包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥,它们都是稀土元素的成员。镧系元素通常是银白色有光泽的金属,比较软,有延展性并具有顺磁性。镧系元素的化学性质比较活泼。新切开的有光泽的金属在空气中迅速变暗,表面形成一层氧化膜,它并不紧密,会被进一步氧化,金属加热至200~400℃生成氧化物。金属与冷水缓慢作用,与热水反应剧烈,产生氢气,溶于酸,不溶于碱。金属在200℃以上在卤素中剧烈燃烧,在1000℃以上生成氮化物,在室温时缓慢吸收氢,300℃时迅速生成氢化物。镧系元素是比铝还要活泼的强还原剂,在150~180℃着火。江苏现货催化剂及配体作用类金属元素一般指准金属。
镧系元素之镧系收缩:镧系收缩,并不是指镧系元素从左到右,半径减小的现象。而是指,镧系开始的第六周期元素,其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小,这样的现象。如,Zr是160,Hf是159。周期表中,从上到下,电子层数逐渐增大,原子半径应该逐渐增大,但第五周期到第六周期的同族元素,半径却很接近,甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象:镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小(表1)的现象。从镧到镥,原子半径收缩了15皮米,平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大,而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子,铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu,离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米,这是由于Ln离子结构的变化是由f到f,电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。
镧系元素都是活泼金属,具有非常强的还原能力,活性只次于碱金属和碱土金属,比铝、锌等元素强。镧系元素中La的活泼性较强。镧系元素单质容易和卤素、氧气、酸、硫、氮气、氢气等发生化学反应。因此,为了避免镧系金属单质被氧化,通常保存时表面需要涂蜡。镧系元素的草酸盐,碳酸盐、磷酸盐都难溶于水,而镧系金属单质与硫酸、硝酸、盐酸强酸形成的盐均易溶于水,结晶出来的盐一般含结晶水。镧(La)系元素(lanthanideelement)包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥,它们都是稀土元素的成员。铪的制造原料是在制造锆的工艺流程中分离出来的粗氧化铪。
手性磷酸催化剂是非常重要的一类不对称合成催化剂,常见的手性磷酸催化剂分为基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸,基于BIPOL骨架的磷酸和基于TADDOL骨架的手性磷酸。其中研究较多的是基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸。手性磷酸是一种Br?nsted酸,具有双功能催化剂的特点,磷原子上连接的羟基可以提供质子或形成氢键的Br?nsted酸位点,也有可以提供孤电子对的的P=O的碱性位点。通过调节3,3'-位取代基的大小来调节反应的对映选择性。手性磷酸催化剂普遍应用于各种常见反应,如Friedel–Crafts反应,Mannich反应,不对称氢转移反应,Ene反应,环加成反应,Biginelli反应等等,在立体构型上有很好的选择性。铬是人体内必需的微量元素之一,它在维持人体健康方面起关键作用。徐汇区现货催化剂及配体价格
铪的化学性质与锆十分相似,具有良好的抗腐蚀性能,不易受一般酸碱水溶液的侵蚀。上海实验室催化剂及配体发现
催化剂及配体之类金属:金属与非金属结合的化合物,其性质介于金属和非金属之间。常见的有金属的硼化物、碳化物、硅化物等。许多类金属化合物,为难熔化合物,熔点高,硬度高,良好的化学稳定性,很高的导电性和传热性,有的类金属在真空中或在电场和热的作用下有发射电子的能力。某些类金属化合物还具有半导体性质,如一些硅化物、硫化物、氮化物和磷化物等。常见金属与类金属:铅(Pb)、汞(Hg)、镉(Cd)、砷(As)等其它金属与类金属:锰(Mn)、铍(Be)、铬(Cr)、镍(Ni)、锌(Zn)、铊(Tl)、锡(Sn)、锑(Sb)、磷(P)、硒(Se)、硼(B)。上海实验室催化剂及配体发现
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