手性磷酸催化剂之不对称环加成反应:手性磷酸催化下(E)-1-苯乙烯基萘酚和1,4-苯醌进行对映选择性的[3+2]环加成反应取得很好的结果(upto99%yield,>20:1dr,99%ee)。胺先和醛生成亚胺,在手性磷酸催化下,再与苯醌进行[3+2]环加成反应。双功能催化剂的手性磷酸,同时催化两个底物进行不对称Diels-Alder反应。手性磷酸催化下亚胺作为杂亲二烯体进行不对称Hetero-Diels–Alder反应。Povarov反应作为反电子流向的Hetero-Diels–Alder反应,也可以在手性磷酸催化下反应,并得到很好的非对映选择性。手性磷酸催化下1-N-酰胺基-1,3-丁二烯的端基双键和N-芳基亚胺进行烯基Povarov反应,取得很高的产率和ee值。铂不溶于盐酸、硫酸、硝酸和碱溶液,但可溶于王水和熔融的碱。南京实验用催化剂及配体
镧系元素化学性质:大多数锕系元素都有以下性质:能形成络离子和有机螯合物的三价阳离子;生成三价的不溶性化合物,如氢氧化物、氟化物、碳酸盐和草酸盐等;生成三价的可溶性化合物,如硫酸盐、硝酸盐、高氯酸盐和某些卤化物等。在水溶液中多数锕系元素为+3氧化态,前面几个和较后几个锕系元素还有不同的氧化态,如镤有+5氧化态;铀、镎、镅有+5和+6氧化态,镎和钚还有+7氧化态,可以MO娚、MO卂、MO幯等离子形式存在(镧系元素中较高氧化态为+4);锎、锿、镄、钔和锘等元素都有+2氧化态。锕系与镧系的这种差别是因为轻的锕系元素中5f电子激发到6d轨道所需能量比相应的镧系元素中4f电子激发到5d轨道的能量要小,使得锕系元素比镧系元素有更多的成键电子,因而出现较高的氧化态;而重的锕系元素却正好相反。韶关实验用催化剂及配体实验应用汞可以在生物体内积累,很容易被皮肤以及呼吸道和消化道吸收。
新型手性配体的设计合成:手性配体和手性催化剂是手性催化合成领域的中心,事实上手性催化合成的每一次突破性进展总是与新型手性配体及其催化剂的出现密切相关。BINAP与金属铑和钌形成的配合物已被证明是许多前手性烯烃和酮的高效催化剂,其中,BINAP的钌-双膦/双胺催化剂成功地解决了简单芳基酮的高效、高选择性氢化,催化剂的TOF高达60次/秒(即一个催化剂分子每秒可以催化转化60个底物分子),TON高达230万(即一个催化剂分子总共可以催化转化230万个底物分子),是目前较高效的手性催化剂体系。
镧系元素化学性质:镧系金属是强还原剂,其还原能力只次于Mg,其反应性可与铝比。而且随着原子序数的增加,还原能力呈逐渐减弱的趋势。在酸性溶液中La2+离子为强还原剂,La4+离子为强氧化剂。由于镧系和锕系两个系列的元素随着原子序数的增加都只在内层轨道(相应的4f和5f轨道)充填电子,其外层轨道(相应的6s、5d和7s、6d轨道)的电子排布基本相同,因此镧系元素和锕系元素不只化学性质相似,而且每个系列内元素之间的化学性质也是相近的。碱金属单质多为具金属光泽的银白色金属。
钯的化学性质:主要化合物二氯化钯(PdCl2)、四氯钯酸钠(Na2PdCl4)和二氯四氨合钯。化学性质不活泼,常温下在空气和潮湿环境中稳定,加热至800℃,钯表面形成一氧化钯薄膜。钯能耐氢氟酸、磷酸、高氯酸、盐酸和硫酸蒸气的侵蚀,但易溶于王水和热的硫酸及浓硝酸。熔融的氢氧化钠、碳酸钠、过氧化钠对钯有腐蚀作用。钯的氧化态为+2、+3、+4。钯容易形成配位化合物,如K2[PdCl4]、K4[Pd(CN)4]等。晶体结构:晶胞为面心立方晶胞,每个晶胞含有4个金属原子。晶胞参数:a=389.07pm,b=389.07pm,c=389.07pm,α=90°,β=90°,γ=90°;电子层排布:2-8-18-18;电离能(kJ/mol):M-M+805;M+-M2+1875;M2+-M3+3177;M3+-M4+4700;M4+-M5+6300;M5+-M6+8700;M6+-M7+10700;M7+-M8+12700;M8+-M9+15000;M9+-M10+17200。随着对手性催化研究的逐步深入,化学家在不断地总结和发展一些新概念和新方法。宁波科研用催化剂及配体研究进展
铪的化学性质与锆十分相似,具有良好的抗腐蚀性能,不易受一般酸碱水溶液的侵蚀。南京实验用催化剂及配体
钯(Palladium),是第五周期Ⅷ族铂系元素,元素符号Pd,单质为银白色过渡金属,质软,有良好的延展性和可塑性,能锻造、压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气,使体积明显胀大,变脆乃至破裂成碎片。是航天、航空等高科技领域以及汽车制造业不可缺少的关键材料。生产方式:工业生产可从矿石用干法制造;亦可以铜、镍的硫化矿制取铜、镍的生产过程中生成的副产物作为原料,用湿法冶炼制得。湿法把已提取镍、铜后的残留组分作为原料,加入王水进行抽提,过滤,向滤液中加入氨和盐酸进行反应,生成氯钯酸铵沉淀。经精炼,过滤,把氯钯酸铵用氢气还原,制得约99.95%钯成品。南京实验用催化剂及配体
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