镧系元素相关知识-丰度:稀土元素并不稀少,但在地壳中分布分散,彼此性质相似,难以提取、分离。原子序数为偶数的元素一般比相邻原子序数为奇数的的元素的含量高。矿藏:按其存在形态,主要有三种类型的矿源:1.稀土共生构成单独的稀土元素矿物。2.以类质同晶的形式分散在方解石、磷灰石等矿物中。3.吸附状态存在于粘土矿、云母矿等矿物中。我国稀土——储量大、分布广、矿种齐全、易开采。南方以重稀土为主,内蒙古以轻稀土为主。具有重要工业意义的稀土矿物有磷钇矿(YPO4)、氟碳铈矿(Ce(CO3)F)、褐钇铌矿(YNbO4)等。铬具有很高的耐腐蚀性,在空气中,即便是在赤热的状态下,氧化也很慢。绍兴自主研发催化剂及配体研发
金属铱类光催化剂的制备方法,其特征在于是以2-溴吡啶和4-氟苯硼酸形成的中间体ⅰ为配体,与铱化合物配位反应形成中间体ⅱ,然后再与4,4′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶或5,5′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶反应,较后使用六氟磷酸铵水溶液将氯替换成pf6而制得;具体制备方法包括以下步骤:惰性气体保护下,在碳酸钠、2-溴吡啶、4-氟苯硼酸和钯催化剂的混合物中加入有机溶剂a和水,加热搅拌回流反应,反应结束后将反应液冷却,反应液经后处理得到中间体ⅰ:惰性气体保护下,将步骤1)制得的中间体ⅰ和三氯化铱水合物溶于有机溶剂b中,加热搅拌回流反应,反应结束后冷却,过滤、洗涤、干燥,即得中间体ⅱ:惰性气体保护下,将步骤2)所得中间体ⅱ与4,4′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶或5,5′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶溶于有机溶剂c中,加热搅拌回流反应,反应结束后冷却,反应液经后处理即得中间体ⅲ。杨浦区新型催化剂及配体实验应用铱类光催化剂具有反应温和,效率高等诸多优点。
金属铱类光催化剂的制备方法,其特征在于混合液加热至60-90℃,回流0.5-2小时,反应结束后冷却至室温,减压蒸馏去除溶剂,加入水和甲基叔丁基醚萃取分液,有机相再经饱和食盐水洗、去离子水洗、无水硫酸钠干燥、过滤,减压蒸馏去除溶剂得到中间体ⅰ。中间体ⅰ、三氯化铱水合物和有机溶剂b的投料配比为50~75mmol:20~30mmol:200-400ml,开始选为62-65mmol:27-28mmol:300-350ml;步骤2)中,所述有机溶剂b为乙二醇甲醚和水的混合液,其中,乙二醇甲醚和水的体积比为2-6:1。将混合液加热至75-100℃,反应15-24小时;反应结束后冷却至室温,过滤,再依次用水和甲醇洗涤,干燥。
镧系元素之镧系收缩:由于相对原子质量明显增加,而半径几乎不变,使得密度从锆的6.51g/cm3明显地增加到铪的13.35g/cm3。因此,锆与铪有着十分相似的化学性质,它们有着十分相似的半径和电子排布,由于这种相似性,自然界中的铪总是与锆共生,而锆的含量往往要比铪高得多,这使得铪的发现比起锆晚了134年。性质:镧系元素原子半径随原子序数的增加总的趋势是减小。从镧到镥,原子序数增加15,而原子半径却减小了0.14埃。因为从铈开始,电子逐个填入内部未满的4f亚层上,原子的有效核电荷略有增大,对核外电子的吸引也略有增强,故原子半径逐渐收缩,称镧系收缩。结果使过渡元素第五、六周期的同族元素的原子半径接近,性质相似。金是一种过渡金属,可形成+3和+1价化合物。
镧系元素化学性质:镧系金属是强还原剂,其还原能力只次于Mg,其反应性可与铝比。而且随着原子序数的增加,还原能力呈逐渐减弱的趋势。在酸性溶液中La2+离子为强还原剂,La4+离子为强氧化剂。由于镧系和锕系两个系列的元素随着原子序数的增加都只在内层轨道(相应的4f和5f轨道)充填电子,其外层轨道(相应的6s、5d和7s、6d轨道)的电子排布基本相同,因此镧系元素和锕系元素不只化学性质相似,而且每个系列内元素之间的化学性质也是相近的。钌是一种硬而脆呈浅灰色的多价稀有金属元素。江苏科研用催化剂及配体机理
在某些不对称反应中,手性烯烃配体表现出了比传统配体更高的反应活性和选择性。绍兴自主研发催化剂及配体研发
镧系元素应用领域:镧系元素应用极为普遍。化学工业上主要用作催化剂。例如混合镧系元素的氯化物和磷酸盐用作催化剂,以加速石油的裂化分解。混合稀土氧化物普遍用作玻璃抛光材料和玻璃的脱色剂,还可用来制造耐辐射玻璃和激光玻璃。用三氧化二钇和三氧化二镝可制得耐高温透明陶瓷,这种陶瓷被用于火箭、激光、电真空等技术工程上。此外,电视工业中大量使用的荧光粉为某些稀土化合物,此荧光粉用于制造电视荧光屏。钢铁中加入少量稀土元素,可很大改善钢的机械性能,因此稀土元素可称为钢铁的“维生素”。例如在生铁里加进铈,可得到球墨铸铁,使生铁具有韧性且耐磨,可以铁代钢,以铸代锻。绍兴自主研发催化剂及配体研发
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