金属催化剂之固体催化剂一般由活性组分、助催化剂及载体三部分组成,但部分催化剂只有活性组分及载体两部分。选择活性组分是研制催化剂首先要考虑的问题,它对催化剂的活性及选择性起着决定性作用。活性组分确定以后,选择载体则是需要考虑的另一个重要问题。助催化剂与载体的作用有时不太好区分。研究发现,在活性组分中加入少量其他物质(助催化剂)后,催化剂在化学组成、晶体结构、离子价态、酸碱性质、比表面大小、机械强度及孔结构上都可能产生变化,从而很大增加催化剂的活性及选择性,而载体有时候也能起到这种作用。所以一般将催化剂中含量较少(通常低于总量的1/10)而又是关键性的第二组分称为助催化剂。如果第二组分的含量较大,且它所起的作用主要是改进所制备催化剂的物理性能时,就称为载体。金属催化剂,对化学工业及社会的发展起到举足轻重的作用,被誉为有机工业的“心脏”。闵行区新型金属催化剂放大生产
在金属催化剂-载体接触的交界面上,载体有大量的表面态,它们对自由电子传递的势垒的形成有重要影响,以载体型半导体为例,若金属和载体的功函数不同,在它们形成接触时,发生电荷转移。在选择和设计金属催化剂时,常考虑金属组分与反应物分子间应有合适的能量适应性和空间适应性,以利于反应分子的活化。然后考虑选择合适的助催化剂和催化剂载体以及所需的制备工艺,并严格控制制备条件,以满足所需的化学组成和物理结构,包括金属晶粒大小和分布等。贵金属作为一种资源,产量少而且不易氧化。在使用过程中,贵金属催化剂会因各种因素而失去活性,一般分为中毒、烧结和热失活、结焦和堵塞三大类。因此,如何提高贵金属催化剂的使用寿命、降低贵金属载量、增加贵金属的回收率尤其重要。长宁区新型金属催化剂科研应用过渡金属氧化物催化剂的成本低、选择性高、催化性能好,是一类很有发展潜力的非贵金属催化剂。
什么叫贵金属催化剂?贵金属催化剂,顾名思义采用贵金属为活性成分,以氧化铝等整体式陶瓷作为载体,而研发的一种改变化学反应速度而本身又不参与反应的催化剂。按照主要活性金属分类,可分为:铂催化剂、钯催化剂、铑催化剂等。贵金属催化剂有哪些优点呢?1.应用范围广:因为贵金属催化剂拥有较好的化学活性,能够普遍应用在医药、石油化工、加氢、脱氢、氧化、还原、异构化、芳构化、裂化、合成等反应,在化工、石油精制、石油化学、医药、环保及新能源等领域。2.稳定性好:贵金属催化剂在多种环境下都能够稳定地保持其催化特性,同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性。3.选择性能好:针对不同的应用场景,贵金属催化剂通常只针对某一化学反应起作用,不会影响到其他反应,降低了对整个化学反应的干扰。
金属催化剂催化剂的回收,金属的回收工艺通常是对催化剂进行“全溶”,即用王水或混合酸(加氧化剂)把载体和铂族金属全部溶解,滤去不溶渣,然后用离子交换树脂从溶解液中分离/富集金属。由于铂族金属在氯化物溶液中易形成[MClx]n-的稳定配合物,因此通常采用阴离子交换树脂吸附贵金属络合离子,一些螯合树脂也对贵金属离子有较好的亲和力。离子交换技术在铑催化剂回收方面主要用于将Rh从Pt、Pd、h以及其他碱金属中分离。具有双电荷的配阴离子PdCl42-、PtCI62-、PtCl42-和IrCl62-则能被阴离子交换树脂所吸附。而IrCl63-和RhCl63-与阴树脂的结合能力较弱。Rh-Cl配阴离子通过NaOH沉淀,在稀酸中再溶解可以定量的被水解成六水合配阳离[Rh(OH2)6]3+,显然Rh配阳离子完全不被阴树脂吸附。因此,利用所带电荷符号的差异,成功地应用离子交换法分离和精制铑。非负载型金属催化剂指不含载体的金属催化剂,按组成又可分单金属和合金两类。
贵金属催化剂中毒引起的失活,(1)暂时中毒(可逆中毒):毒物在活性中心上吸附或化合时,生成的键强度相对较弱可以采取适当的方法除去毒物,使催化剂活性恢复而不会影响催化剂的性质,这种中毒叫做可逆中毒或暂时中毒。(2)永远中毒(不可逆中毒):毒物与催化剂活性组份相互作用,形成很强的的化学键,难以用一般的方法将毒物除去以使催化剂活性恢复,这种中毒叫做不可逆中毒或永远中毒。(3)选择性中毒:催化剂中毒之后可能失去对某一反应的催化能力,但对别的反应仍有催化活性,这种现象称为选择中毒。在连串反应中,如果毒物只使导致后继反应的活性位中毒,则可使反应停留在中间阶段,获得高产率的中间产物。按催化反应类别,贵金属催化剂可分为均相催化用和多相催化用两大类。崇明区实验室金属催化剂机理
金属催化剂主要性能指标:稳定性。通常以使用寿命来表示。闵行区新型金属催化剂放大生产
研究金属催化剂:原理金属键的作用过渡金属的化学性质与过渡金属原子的d轨道密切相关。d轨道参与形成金属键的分数(d%)与金属的催化活性有一定的关系。鉴于金属键电子的高度离域性,研究金属催化作用时应首先考虑作为金属整体性质的电子迁移性,以及金属原子之间远程的电子相互作用。以前应用固体物理的能带理论对金属和半导体催化剂的电子结构进行了描述。当过渡金属原子形成固体时,原子较外层的s轨道和d轨道分别形成了能带,s能带和d能带相互重叠,根据能级的高低,外层电子将在s带和d带中重新分布。因此,也可以用“d-空穴”的概念来描述过渡金属的d状态。d特征即d%越大,“d-空穴”越少。闵行区新型金属催化剂放大生产
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