本研究主要针对以偏三甲苯为原料,通过一步催化氧化合成2,3,5-三甲基苯醌进行了深入研究。实验采用偏三甲苯-冰醋酸-H_2O_2体系,使用各类单组份、多组分催化剂催化氧化偏三甲苯,并采用外标法对反应物转化率和产物收率进行相色谱检测。筛选出的较好催化剂为工业填料和试剂两种类型的γ-Al_2O_3。在填料γ-Al_2O_3进行催化氧化实验中,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、氧化剂用量对反应的影响。经过优化后,实验结果表明:偏三甲苯转化率为20.0%,2,3,5-三甲基苯醌产率为13.0%,选择性为64.9%。近年来人们对三甲基氢醌的医用功能和作用研究进展非常迅速。合肥三甲基氢醌生产企业
在研究中,我们还探讨了三甲基氢醌的合成方法。重点介绍了1,2,4-三甲基路线和苯酚路线。指出以1,2,4-三甲苯为原料,采用磺化--硝化一步法,两步还原直接催化氢化的工艺路线,是国内生产三甲工氢酯的理想路线。这一方法具有工艺简单、成本低廉等优点,适合大规模生产。制备三甲基氢醌(TMHQ)的方法是使用乙酰化试剂,在催化剂量的质子酸存在下,使酮基-异佛尔酮重排,然后对刚形成的三甲基氢醌酯进行皂化。这种方法的特点在于所使用的质子酸可以是三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸或发烟硫酸或这些酸的混合物。郑州三甲基氢醌乙酸酯和异植物醇三甲基氢醌具有很多优点,如沸点高、热稳定好,因此特别适用于需要加热保存的食品如方便面、奶粉等。
该方法包括在非质子有机溶剂中,使用异植醇或者植醇碳-烷基化2,3,6-三甲基氢醌-1-乙酸酯,在式R1SO2OH含硫(VI)催化剂的存在下。其中R1表示羟基、卤素、低级烷基、卤代低级烷基或者芳基。此外,在碱的存在下,在极性非质子有机溶剂中,使用植基卤化物氧-烷基化2,3,6-三甲基氢醌-1-乙酸酯,且使所得4-氧-植基-2,3,6-三甲基氢醌-1-乙酸酯发生重排反应。在每种情形中,可选地使所得的3-植基-2,5,6-三甲基氢醌-1-乙酸酯发生闭环反应,以制备生育酚乙酸酯。
在Pd/C催化工艺中,单独考察了温度、催化剂用量、TMBQ初始浓度、压力及转速等重要因素对反应的影响,通过后处理的优化得到了收率高、质量好的成品TMHQ。为了减少能耗,采取了直接蒸馏和水蒸气蒸馏结合的方法进行溶剂回收,以LBA为溶剂,溶剂回收率达到96%以上。Pd/C套用实验表明,催化剂在套用过程中,活性下降较快,而TMHQ选择性基本不变。通过催化剂的表征(原子吸收光谱、氮物理吸附、XRD、TG/DTA),发现Pd/C催化剂失活的原因有:活性组分Pd的流失和积碳。其中后者为主要原因,积碳的主要成分为TMHQ和少量TMBQ。通过洗涤和焙烧处理后,催化剂的大部分活性可以得到恢复。三甲基氢醌添加到食品中可以起到防腐保鲜的作用,作为食品抗氧化剂。
通过本研究,建立了三个关键工艺环节的过程分析模型,可以快速有效地监控工艺参数,提高产品质量的稳定性和一致性。同时,优化了TMBQ粗品的提纯方法和还原工艺,为生产高质量的三甲基氢醌提供了技术支持。在维生素E的合成过程中,三甲基氢醌是一个重要的中间体,而TMBQ则是通过加氢反应生成的目标产物。在反应温度为313~353K的范围内,我们在间歇式高压反应釜中考察了该催化剂的催化加氢反应动力学。结果表明,在消除内外扩散的影响下,该反应对TMBQ的反应级数为1,活化能为47.7kJ.mol-1。经过核实,我们建立的TMBQ催化加氢反应动力学方程预测结果与实验值吻合良好。三甲基对苯二酚通常是以H2O2作为氧化剂和自制催化剂进行。湖北2 3 5 三甲基氢醌
三甲基氢醌是工业上合成维生素E的重要中间体。合肥三甲基氢醌生产企业
在全球维生素市场中,V_E是一种需求量和销售额增长快的品种。多年来,全球销售额每年都以10%~20%的速度增长,1998年V_E销售额比1997年上升了18%。在整个V_E市场中,合成V_E约占市场份额的800%,达到2万吨。三甲基氢醌是V_E的主要生产工艺路线之一。该工艺路线的氧化反应收得率为99.2%。具体操作步骤如下:首先将十二醇从罐区贮罐用转料泵打入计量罐,然后向搪瓷釜中加入一定量的十二醇。接着向反应釜内投入一定量的二水氯化铜和2,3,6-三甲基苯酚,升温到50~80℃,用空气进行氧化反应,搅拌反应12小时,分层,浓缩。反应合格后,降温到50℃以下,将物料转置分层釜分层,水相为催化剂溶液,浓缩后进入氧化套用,油相为十二醇和产品,转入精馏分离。精馏还原收得率为99.6%。合肥三甲基氢醌生产企业
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